[發明專利]一種以水為氫源制備α-羥基酮類化合物的方法

在審

• 申請號: 202211355840.0
• 申請日: 2022-11-01
• 公開（公告）號: CN115521196A
• 公開（公告）日: 2022-12-27
• 發明（設計）人: 陳景超;樊保敏;溫萬柳;覃思瑤;樊瑞峰;孫蔚青;和振秀;魯琴麗
• 申請（專利權）人: 云南民族大學
• 主分類號: C07C45/64
• 分類號: C07C45/64;C07C49/245;C07C49/83;C07C49/84;C07D307/46;C07C49/255
• 代理公司: 昆明知道專利事務所(特殊普通合伙企業) 53116
• 代理人: 鄧菁菁

本發明公開了一種以水為氫源制備α?羥基酮類化合物的方法，是以α?二酮類化合物、水為反應原料，以過渡金屬路易斯酸為催化劑，金屬單質為還原劑，于有機溶劑中反應合成得到目標物，所述過渡金屬路易斯酸為Mn、Fe、Co或Ni的路易斯酸。本發明提供了一種以水為氫源、以廉價金屬催化劑催化制備α?羥基酮類化合物的方法，本發明方法操作簡單、反應條件溫和，在室溫下即可反應，且催化劑成本低廉，得率高，適用于α?羥基酮類化合物的工廠化生產，為α?二酮類化合物的轉移氫化催化劑開辟了新的領域，并拓寬潛在催化體系的視野。

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，具體涉及以水為氫源制備α-羥基酮類化合物的方法。

背景技術

α-羥基酮及其衍生物是合成具有重要藥用價值的多種化合物的中間體和構件，如馬托品、頭孢芒多、氯吡格雷。α-羥基酮及其衍生物的制備方法多種多樣，其中，α-二酮還原是最直接和最成熟的方法之一。然而，還原一般涉及使用化學計量的金屬氫化物試劑，如LiAlH₄和NaBH₄，同時產生化學計量的廢物。通過使用直接氫氣對α-二酮進行氫化或利用氫源進行轉移氫化(TH)，可以繞過其中的一些限制。轉移氫化是直接氫化的一種有吸引力的替代方案，最近已成為氫化科學的研究中心，因為它不需要使用易燃的氫氣，也不需要復雜的實驗裝置；而且常見的供氫體容易獲得，價格低廉，易于操作。然而，加氫催化劑仍然依賴于貴金屬如Ru、Rh、Pd和Ir的使用。

本發明旨在提供一種采用廉價金屬催化劑來轉移催化α-二酮制備α-羥基酮類化合物的方法。

發明內容

本發明的目的在于提供一種以水為氫源、以廉價金屬催化劑催化制備α-羥基酮類化合物的方法。

本發明的目的是這樣實現的，一種以水為氫源制備α-羥基酮類化合物的方法，是以α-二酮類化合物、水為反應原料，以過渡金屬路易斯酸為催化劑，金屬單質為還原劑，于有機溶劑中反應合成得到目標物，其反應通式如下：

式中， R₁和R₂獨立地選自烷基，芳基和鹵素。

本發明的有益效果為：

本發明提供了一種以水為氫源、以廉價金屬催化劑催化制備α-羥基酮類化合物的方法，本發明方法操作簡單、反應條件溫和，在室溫下即可反應，且催化劑成本低廉，得率高，適用于α-羥基酮類化合物的工廠化生產，為α-二酮類化合物的轉移氫化催化劑開辟了新的領域，并拓寬潛在催化體系的視野。

附圖說明

圖1為實施例1制備的化合物的¹H NMR譜圖；

圖2為實施例3制備的化合物的¹H NMR譜圖；

圖3為實施例4制備的化合物的¹H NMR譜圖；

圖4為實施例5制備的化合物的¹H NMR譜圖。

具體實施方式

下面結合附圖和實施例對本發明作進一步的說明，但不以任何方式對本發明加以限制，基于本發明教導所作的任何變換或替換，均屬于本發明的保護范圍。

本發明一種以水為氫源制備α-羥基酮類化合物的方法，是以α-二酮類化合物、水為反應原料，以過渡金屬路易斯酸為催化劑，金屬單質為還原劑，于有機溶劑中反應合成得到目標物，其反應通式如下：

式中， R₁和R₂獨立地選自烷基，芳基和鹵素；

所述過渡金屬路易斯酸為Mn、Fe、Co或Ni的路易斯酸。