[發明專利]一種綠色簡單高效制備不飽和雜環化合物的方法在審

申請號：	202211295194.3	申請日：	2022-10-21
公開（公告）號：	CN115611799A	公開（公告）日：	2023-01-17
發明（設計）人：	張國營	申請（專利權）人：	中國科學院山西煤炭化學研究所
主分類號：	C07D213/127	分類號：	C07D213/127;C07D213/16;C07D215/06;C07D215/12;C07D215/18;C07D217/02;C07D237/08;C07D241/12;C07D241/42;C07D277/64;C07D401/06;C07D409/06
代理公司：	太原申立德知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 14115	代理人：	王芳
地址：	030001 ***	國省代碼：	山西;14
權利要求書：	查看更多	說明書：	查看更多
摘要：
搜索關鍵詞：	一種綠色簡單高效制備不飽和雜環化合物方法
鉆瓜網技術展會專利詞庫專利權人專利榜在售專利公布日期熱門專利

【說明書】：

本發明屬于精細化學化工品合成技術領域，具體涉及一種綠色簡單高效制備不飽和雜環化合物的方法。利用胺化合物和甲基氮雜環化合物為原料，通過發生氧化烯基化反應，得到不飽和雜環化合物化合物。本發明僅需要空氣作為氧化劑，無任何金屬催化劑、添加劑和高危氧化劑，反應條件相對溫和，合成工藝簡單，大大降低了合成成本，符合綠色化學的要求，可以實現克級規模實驗，易于實現工業化。

技術領域

本發明屬于精細化學化工品合成技術領域，具體涉及一種綠色簡單高效制備不飽和雜環化合物的方法。

背景技術

不飽和雜環化合物是一類重要的化合物，因其結構中含有不飽和鍵官能團，可作為合成喹唑啉酮、喹啉、喹諾酮以及其他雜環化合物的重要的中間體。廣泛存在于各種天然產物和醫農藥化學品中，通常表現出特殊價值的理化性質和重要的生物學活性。因此，關于該類化合物的合成，特別是發展一種簡單的環境友好的合成路徑，顯得尤為重要。

不飽和雜環化合物的合成方法有很多種，早期的制備方法一般是在高溫和氧化劑的條件下實現不飽和雜環化合物的制備，反應效率低，產率較低，且會產生大量的副產物。為了解決此類反應帶來的弊端，科學工作者們在反應體系中引入了過渡金屬催化劑，一步催化制備不飽和雜環化合物化合物，雖然實現了良好的催化性能以及底物適應性，同時還需要加入復雜的原料以及氧化活性試劑，不僅要求苛刻的反應條件，而且需要過量的氧化劑。雖然反應的效率有所升高，但是會產生大量的副產物，不符合綠色合成化學的基本要求。

為了解決此類問題，需要開發一種新的合成方法：不加金屬催化劑、配體或高危活性的添加劑的情況下，僅使用綠色的空氣作為氧化劑實現廉價易得胺類化合物直接反應制備不飽和雜環化合物。目前，有兩類利用空氣作為氧化劑實現了胺類的氧化烯基化反應制備不飽和雜環化合物，但是需要當量的鹽類或是利用離子液體作為反映溶劑，這不符合綠色化學的基本要求。至目前為止，還沒有僅在空氣條件下實現此類反應的相關報道。

因此，亟待發展一類綠色、快速、實用和方便的不飽和雜環化合物合成方法，直接利用胺的氧化烯基化反應，僅在空氣條件下高效高選擇性制備底物適用性范圍廣泛的不飽和雜環化合物具有要的理論意義和廣泛的應用前景。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供了一種綠色簡單高效制備不飽和雜環化合物的方法。

為實現上述目的，本發明是通過以下技術方案來實現：

一種綠色簡單高效制備不飽和雜環化合物的方法，包括：利用胺化合物和甲基氮雜環化合物為原料，通過發生氧化烯基化反應，得到不飽和雜環化合物，其反應路線為：

其中，R基團選自脂肪類取代基團、芳基取代基或者雜環及稠環類取代基團，甲基氮雜環化合物選自喹啉和異喹啉類取代基團、吡啶和吡嗪類取代基團或者苯并噻唑類取代基團。

進一步地，所述脂肪類取代基團為如下結構：

進一步地，所述芳基取代基團為如下結構中的一種：

進一步地，所述雜環及稠環類取代基團為如下結構中的一種：

進一步地，所述喹啉和異喹啉類取代基團為為如下結構中的一種：

進一步地，所述吡啶和吡嗪類取代基團為如下結構中的一種：

進一步地，所述氧化烯基化反應溫度為140-200℃，時間為2-48小時。