[發明專利]一種3-氨基異煙腈的合成方法

在審

• 申請號: 202211278596.2
• 申請日: 2022-10-19
• 公開（公告）號: CN115650909A
• 公開（公告）日: 2023-01-31
• 發明（設計）人: 蔡啟軍;柴斌;石博
• 申請（專利權）人: 山西永津集團有限公司
• 主分類號: C07D213/84
• 分類號: C07D213/84
• 代理公司: 寧波高新區永創智誠專利代理事務所(普通合伙) 33264
• 代理人: 付帥

1.一種3-氨基異煙腈的合成方法，其特征在于包括以下步驟：

(1)將2-氯-5-硝基異煙酸或2-氯-3-硝基異煙酸和醇反應得到相對應的2-氯-5-硝基異煙酸酯或2-氯-3-硝基異煙酸酯；

(2)將2-氯-5-硝基異煙酸酯和氨溶液，或2-氯-3-硝基異煙酸酯和氨溶液反應相應得到2-氯-5-硝基異煙酰胺或2-氯-3-硝基異煙酰胺；

(3)將2-氯-5-硝基異煙酰胺或2-氯-3-硝基異煙酰胺和脫水試劑反應得到2-氯-5-硝基異煙腈或2-氯-3-硝基異煙腈；

(4)將2-氯-5-硝基異煙腈或2-氯-3-硝基異煙腈和還原試劑反應得到3-氨基異煙腈。

2.根據權利要求1所述的一種3-氨基異煙腈的合成方法，其特征在于步驟(1)具體過程為：將2-氯-5-硝基異煙酸或2-氯-3-硝基異煙酸加入非質子溶劑中，然后控制溫度在T1下，慢慢滴加入氯化試劑，加畢，控制溫度在T2下繼續反應完全；反應完全后溫度降至T3，然后慢慢滴加入醇，控制溫度不高于T4，加畢，控制溫度不高于T4繼續反應1小時；然后倒入冰水中，用堿中和，用二氯甲烷萃取3次，合并有機相，飽和食鹽水萃取有機相一次，無水硫酸鈉干燥，脫溶，得到2-氯-5-硝基異煙酸酯或2-氯-3-硝基異煙酸酯，其中T1的控制溫度為0℃≤T1≤50℃；T2的控制溫度為30℃≤T2≤100℃；T3的控制溫度為-10℃≤T3≤20℃；T4的控制溫度為-5℃≤T4≤25℃。

3.根據權利要求2所述的一種3-氨基異煙腈的合成方法，其特征在于：所述的氯化試劑為氯化亞砜、三氯氧磷、三氯化磷、草酰氯、磺酰氯或苯基磷酰二氯；所述的醇為C1-C6的一元醇，所述的非質子溶劑為苯、乙醚、四氯化碳、二甲亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、乙腈或四氫呋喃。

4.根據權利要求2所述的一種3-氨基異煙腈的合成方法，其特征在于：所述的2-氯-5-硝基異煙酸或2-氯-3-硝基異煙酸與所述的氯化試劑的物質的量比為1：(1-5)。

5.根據權利要求1所述的一種3-氨基異煙腈的合成方法，其特征在于步驟(2)具體過程為：將2-氯-5-硝基異煙酸酯或2-氯-3-硝基異煙酸酯用甲醇熱溶后，常溫下慢慢滴入氨溶液中，控制溫度在T5內，滴完，常溫攪拌反應1小時，然后慢慢升溫至T6，保溫反應，反應完全后減壓蒸去反應液，得到的殘留物用甲醇熱溶清后，加入活性炭進行脫色，熱過濾去除活性炭，濾液再減壓蒸去一半的甲醇后，慢慢倒入冰水中，析出固體，用冰鹽浴冷至0-5℃，過濾，將濾餅烘干，得到2-氯-5-硝基異煙酰胺或2-氯-3-硝基異煙酰胺，其中T5的控制溫度為0℃≤T5≤50℃；T6的控制溫度為20℃≤T6≤100℃，所述的氨溶液為氨水或醇氨溶液。

6.根據權利要求5所述的一種3-氨基異煙腈的合成方法，其特征在于：所述的2-氯-5-硝基異煙酸酯或2-氯-3-硝基異煙酸酯與所述的氨溶液的物質的量比為1：(1-15)。

7.根據權利要求1所述的一種3-氨基異煙腈的合成方法，其特征在于步驟(3)具體過程為：將2-氯-5-硝基異煙酰胺或2-氯-3-硝基異煙酰胺溶于有機溶劑中，常溫下慢慢加入脫水試劑，控制溫度在T7內，常溫攪拌反應半小時，然后在T7溫度下，保溫反應，反應完全后倒入冰水中，控制溫度在T8，析出固體，過濾，濾餅加入到水中，升溫至70-80℃攪拌2小時，熱過濾，烘干，將固體加入到乙酸乙酯中，加熱，溶清，再加入活性炭進行脫色，熱過濾去除活性炭，取乙酸乙酯層濃縮去除70％體積后，加入一定量的石油醚，冰水浴冷卻至5℃，過濾，得到2-氯-5-硝基異煙腈或2-氯-3-硝基異煙腈，其中T7的控制溫度為20℃≤T7≤50℃；T8的控制溫度為20℃≤T8≤100℃。

8.根據權利要求7所述的一種3-氨基異煙腈的合成方法，其特征在于：所述的脫水試劑為三氯氧磷、醋酸酐、三氟醋酸酐或三聚氯氰。