[發明專利]兩步氧化制備二氯喹啉酸的方法

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• 申請號: 202211243397.8
• 申請日: 2022-10-11
• 公開（公告）號: CN115385855A
• 公開（公告）日: 2022-11-25
• 發明（設計）人: 趙英福;賈立飛;紀貴利;陳凱澤
• 申請（專利權）人: 河北允升精細化工有限公司
• 主分類號: C07D215/48
• 分類號: C07D215/48
• 代理公司: 河北向往專利代理有限公司 13162
• 代理人: 范風格

本發明涉及除草劑技術領域，提出了兩步氧化制備二氯喹啉酸的方法，包括以下步驟：S1.將3?氯?2?甲基苯胺與丙三醇進行環合反應，得到7?氯?8?甲基喹啉；S2.將7?氯?8?甲基喹啉氯化，得到3,7?二氯?8?氯甲基喹啉，與硫酸混合形成氧化物配置液；S3.將S2所述氧化物配置液催化氧化；S4.將S3得到的生成物水解后，固液分離，將固相溶解在溶劑中，滴加氧化劑，氧化得到二氯喹啉酸。通過上述技術方案，解決了現有技術中在氧化水解合成二氯喹啉酸工藝中產生大量的廢酸、廢水和二氯喹啉酸收率低的問題，避免了氧化合成工藝中大量廢酸和廢水的產生，并能夠將溶劑回收套用。

技術領域

本發明涉及除草劑技術領域，具體涉及兩步氧化制備二氯喹啉酸的方法。

背景技術

二氯喹啉酸又名3,7-二氯-8-喹啉羧酸，是防治稻田稗草的特效選擇性除草劑，屬激素型喹啉酸類除草劑，其結構式如下：

該除草劑具有除草效果好，對作物安全，施藥時間不受雜草生長階段限制等優點，被市場廣泛認可。

目前二氯喹啉酸的合成工藝為：以3-氯-2-甲基苯胺和丙三醇為主要原料，經環合、氯化、氧化水解三步合成工藝路線。具體步驟為在硫酸介質中，經催化劑催化，3-氯-2-甲基苯胺與丙三醇進行環合反應，得到7-氯-8-甲基喹啉；得到的7-氯-8-甲基喹啉通過石油醚重結晶后，在鄰二氯苯溶液中，經引發劑引發，通氯氣氯化后，得到3,7-二氯-8-氯甲基喹啉的鄰二氯苯溶液，脫除鄰二氯苯溶劑后，加入硫酸溶液，得到氧化配置液，經硝酸氧化水解得到3,7-二氯-8-喹啉羧酸。

由于現有的二氯喹啉酸氧化水解工藝，采用在硫酸介質中，通過滴加硝酸來氧化3,7-二氯-8-氯甲基喹啉，使用硝酸作為氧化劑時，投入量很大，每噸二氯喹啉酸產品需要消耗98％的濃硝酸1.5噸，而且使用過后的混合廢酸無法回收套用，從而產生大量的廢酸、廢水。三廢處理的成本較高，不利于產品的清潔生產，混合廢酸的處理已成為該產品發展壯大的瓶頸，另外使用硝酸作為氧化劑，產品中會產生硝基物，影響產品品質。

因此，急需尋找一種綠色環保、高收率、操作簡便的氧化方法，在氧化水解工序中避免大量廢酸和廢水的產生，對上述除草劑的工業化生產具有重要的意義。

發明內容

本發明提出采用兩步氧化制備二氯喹啉酸的方法，解決了相關技術中在氧化水解合成二氯喹啉酸工藝中產生大量的廢酸、廢水和二氯喹啉酸收率低的問題，避免了氧化水解合成工藝中大量廢酸和廢水的產生，并能夠將反應溶劑回收套用。

本發明的技術方案如下：

兩步氧化制備二氯喹啉酸的方法，包括以下步驟：

S1.將3-氯-2-甲基苯胺與丙三醇進行環合反應，得到7-氯-8-甲基喹啉；

S2.將7-氯-8-甲基喹啉氯化，得到3,7-二氯-8-氯甲基喹啉，與硫酸混合形成氧化物配置液；

S3.將S2所述氧化物配置液催化氧化；

S4.將S3得到的生成物水解后，固液分離，將固相溶解在溶劑中，滴加氧化劑，氧化得到二氯喹啉酸。

作為進一步的技術方案，所述S1中環合反應具體為：將3-氯-2-甲基苯胺、丙三醇和硫酸加入反應器中，進行環合反應。

作為進一步的技術方案，所述3-氯-2-甲基苯胺與丙三醇的摩爾比1：(1.1～1.2)。

作為進一步的技術方案，所述3-氯-2-甲基苯胺與丙三醇的摩爾比1：1.14。

作為進一步的技術方案，所述的7-氯-8-甲基喹啉采用石油醚進行重結晶。