[發明專利]一種螺環取代吖啶類化合物的合成方法及應用

在審

• 申請號: 202211208324.5
• 申請日: 2021-03-22
• 公開（公告）號: CN115650916A
• 公開（公告）日: 2023-01-31
• 發明（設計）人: 劉賀;楊楚羅;劉志文
• 申請（專利權）人: 深圳大學
• 主分類號: C07D221/20
• 分類號: C07D221/20;C07D219/02;C07D471/10;C07D471/20;C09K11/06;H10K50/11;H10K50/12;H10K85/60
• 代理公司: 北京三聚陽光知識產權代理有限公司 11250
• 代理人: 周雷

本發明涉及有機光電材料制備技術領域，具體涉及一種螺環取代吖啶類化合物的合成方法及應用。本發明提供的螺環取代吖啶類化合物的合成方法，包括如下步驟：將式(1)化合物和式(2)化合物在酸催化劑的作用下反應，得到式(5)化合物。本發明提供的合成方法，將二芳胺類化合物與芳基酮類化合物在酸催化劑下一步成環，高產率制備一系列螺取代吖啶及其衍生物，解決了目前合成方法步驟繁瑣、耗時長、不利于大規模生產的缺陷。

本申請是“申請日為2021年03月22日，申請號為：202110304421.3，發明名稱為一種螺環取代吖啶類化合物的合成方法及應用”的分案申請。

技術領域

本發明涉及有機光電材料制備技術領域，具體涉及一種螺環取代吖啶類化合物的合成方法及應用。

背景技術

自1987年第一個薄膜有機發光二極管問世以來，有機電致發光迅速成為繼液晶顯示之后新一代平板顯示技術。三十年來，多種可以100％利用電生激子的機理被提出，其中熱活化延遲熒光(TADF)材料具有結構多樣，低成本等優勢。

9,9’-螺取代吖啶衍生物作為廣泛應用的構筑TADF分子的給體單元，其相互垂直的平面可以增加分子剛性，降低非輻射躍遷；吖啶的六元環結構可與受體之間形成較大的位阻效應，使給受體單元形成垂直構象，降低前線分子軌道重疊，減小分子的單三態能極差，有效增加了分子反向系間竄躍速率。利用其優秀的電子性能與空間構型，多種高效的TADF分子已經被開發出來，使得該類結構螺環取代吖啶類化合物在有機電致發光領域具有廣闊的應用前景。

現有螺環取代吖啶類化合物的合成方法通常涉及多步反應，包括芳胺前體的保護，鋰鹵交換，酸化關環，脫保護等，反應至少需要2天才可完成合成，耗時耗力，且需用到易燃試劑，不利于大規模制備。因此，有必要開發一種反應步驟簡單，成本低、可應用于大規模生產的螺環取代吖啶類化合物的合成方法。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明的目的在于克服現有螺環取代吖啶類化合物的合成方法步驟繁瑣、需使用易燃試劑、反應時間長，不利于大規模制備的缺陷，進而提供一種螺環取代吖啶類化合物的合成方法及應用。

本發明所采用的方案如下：

一種螺環取代吖啶類化合物的合成方法，包括如下步驟：

將式(1)化合物和式(2)化合物在酸催化劑的作用下反應，得到式(5)化合物；

或，將式(1)化合物和式(3)化合物在酸催化劑的作用下反應，得到式(6)化合物；

或，將式(1)化合物和式(4)化合物在酸催化劑的作用下反應，得到式(7)化合物；

其中，R1，R2相同或不同，每一個R1，R2分別獨立選自氫，鹵素、取代或未取代C1-C6的烷基、取代或未取代C6-C30的芳基、取代或未取代C6-C30的芳胺基；

R3，R4相同或不同，每一個R3，R4分別獨立選自氫，鹵素、取代或未取代C1-C6的烷基、取代或未取代C6-C30的芳基；或當p、q為2以上整數時，相鄰的R3之間或相鄰的R4之間可彼此連接構成取代或未取代C6-C30芳基、取代或未取代C3-C30的雜芳基；

m、n、p、q各自獨立選自1至5的整數。

可選的，m選自1、2、3、4、5；n選自1、2、3、4、5；p選自1、2、3、4、5；q選自1、2、3、4、5。

本發明所述的螺環取代吖啶類化合物的合成路線如下：

本發明螺環取代吖啶類化合物的合成方法中所述反應過程中無需加入溶劑。

優選的，

鹵素選自氟，氯，溴；