[發明專利]一種3,6-二溴-1-氯-異喹啉的制備方法

在審

• 申請號: 202211081311.6
• 申請日: 2022-09-05
• 公開（公告）號: CN115417816A
• 公開（公告）日: 2022-12-02
• 發明（設計）人: 朱宇;丁宗蒼;葉紫
• 申請（專利權）人: 江蘇南大光電材料股份有限公司
• 主分類號: C07D217/22
• 分類號: C07D217/22
• 代理公司: 廣東金泰智匯專利商標代理事務所(普通合伙) 44721
• 代理人: 郭正江

一種3，6?二溴?1?氯?異喹啉的制備方法，有機合成領域，其包括如下步驟：本發明采用全新的合成路線合成3，6?二溴?1?氯?異喹啉(I)，涉及的中間體均為固體，后處理簡便，適合于工業化生產。

技術領域

本發明涉及有機合成領域，具體涉及一種3，6-二溴-1-氯-異喹啉的制備方法。

背景技術

3，6-二溴-1-氯-異喹啉是OLED分子材料合成工藝中的一個關鍵中間體。現有的3，6- 二溴-1-氯-異喹啉合成方法一般工藝步驟較多，工藝繁雜，而且目標產物收率也比較低，副產物多。如何發展出一種工藝簡潔、產率高、副反應少的3，6-二溴-1-氯-異喹啉合成方法，是業界一直渴望解決的難題。

發明內容

為了解決現有技術存在的問題，本發明設計一條合成一種3，6-二溴-1-氯-異喹啉的新路線，該新路線工藝簡潔，條件溫和，產率高且副反應少，適合于工業化生產。

本發明的技術方案如下：

一種3，6-二溴-1-氯-異喹啉(I)的制備方法，

其包括如下步驟：

S1、稱取5-溴-1-茚滿酮W001溶解在醇類溶劑中，隨后緩慢加入濃鹽酸，約30℃至50℃下逐滴加入亞硝酸鹽或亞硝酸酯，攪拌均勻后在約30℃至50℃下反應，反應完畢后冷卻至室溫過濾得到白色絮狀物W002

S2、取化合物W002溶于鹵代烴溶劑中，預先通HCl氣體制備成飽和溶液，約0℃以下分批加入溴化試劑，攪拌均勻后在約70℃至約90℃下反應，反應完畢后進行后處理得到化合物W003

S3、取化合物W003溶于甲醇鈉/醇類溶劑或堿金屬烷氧化物/烴類溶劑中，攪拌均勻后在50℃至約85℃下反應，反應完畢后處理獲得固體W004

其中，R為烷基，如C1-C6烷基，甲基、乙基、丙基、丁基或叔丁基；

S4、化合物W004粗品溶于鹵代烴溶劑中，0℃以下加入路易斯酸室溫下反應，反應完畢后0℃下飽和堿溶液淬滅反應，后處理后獲得固體W005

S5、取W005溶于氯化試劑，攪拌均勻后在約100℃至約130℃下反應，反應完畢后冷卻至室溫后減壓蒸餾除去氯化試劑，后處理后得白色固體

在一些實施例中，S1步驟所述亞硝酸鹽或亞硝酸酯選自亞硝酸鈉，亞硝酸異丁酯，亞硝酸叔丁基酯等試劑。

在一些實施例中，S2步驟所述溴化試劑與化合物W002的摩爾比為約2.0至約5.0，在一些實施例中，所述溴化試劑與化合物W002的摩爾比為約3.0。在一些實施例中，所述溴化試劑選自POBr₃或PBr₅。

在一些實施例中，S2步驟或S4步驟所述鹵代烴類溶劑選自二氯乙烷DCE、二氯甲烷、四氯化碳或1，2-二氯乙烷中的一種或幾種。

在一些實施例中，S2步驟后處理包括：冷卻至室溫后減壓濃縮并將殘余物小心傾入冰水混合物淬滅，過濾后所得濾液用乙酸乙酯萃取，干燥，濃縮，柱純化后得到灰色固體W003

在一些實施例中，步驟S3所述醇類溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇或其組合；所述堿金屬烷氧化物/非質子溶劑選自叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、甲醇鈉、異丙醇鈉或相似活性堿或其組合，所述非質子溶劑選自苯、甲苯、二甲苯或其組合，在一些實施例中，所述堿金屬烷氧化物/非質子溶劑為甲苯與t-Bu0K的組合。