[發明專利]一種天然乙酸單萜醇酯的合成方法

在審

• 申請號: 202211067380.1
• 申請日: 2022-09-01
• 公開（公告）號: CN115478081A
• 公開（公告）日: 2022-12-16
• 發明（設計）人: 莊子翀;盧丹;曹寧;盧建媚
• 申請（專利權）人: 廣州百花香料股份有限公司
• 主分類號: C12P7/62
• 分類號: C12P7/62;C07C67/08;C07C69/18
• 代理公司: 廣東世紀專利事務所有限公司 44216
• 代理人: 劉卉

本發明涉及單萜類化合物，特別涉及一種天然乙酸單萜醇酯的合成方法，包括如下步驟：S1：由天然乙酸及天然甘油或合成甘油在固體酸催化劑及溶劑的存在下進行酯化反應得到乙酸甘油酯粗品；S2：乙酸甘油酯粗品與萜醇類在酶的催化下進行酯交換反應；S3：進行產品的精餾；本發明中，工藝簡便，反應高效，溶劑及催化劑可重復利用，設備要求低，加工費用低，且反應過程及后處理無酸堿廢水產生。

技術領域

本發明涉及單萜類化合物，特別涉及一種天然乙酸單萜醇酯的合成方法。

背景技術

單萜醇，是一種天然存在于植物當中的一種香氣成分，其中有香葉醇、芳樟醇、薄荷醇等。其乙酸酯類也天然存在于各類植物中，常出現在各類香精配方中。

如乙酸芳樟酯有類似鈴蘭、薰衣草等香精油的幽雅香氣,使人心曠神怡、清新舒暢,廣泛用于配置皂用香精、香水香精、化妝品香精、食品香精等多種香精,用途非常廣泛，存在于天然香檸檬、熏衣草、香丹參及基他多各精油中；此外，也存在于可可、芹菜、葡萄、桃、海帶中；乙酸香茅酯具有有玫瑰和熏衣草香氣，可用于配制玫瑰、橙花、桂花等花香型香精，存在于斯里蘭卡香茅、玫瑰草、橙葉等天然原料中；乙酸薄荷酯天然存在椒樣薄荷中，有柔和的薄荷和玫瑰香氣。用作香料，調制薄荷、水果、漿果等果香型香精，用于食品和飲料。

目前乙酸單萜醇酯類產品主要為化工產品，通過化學合成為主，天然或等同天然的單萜酯類主要通過天然提取或發酵而得，尚未有規模化生產。化學合成法主要使用易制毒的乙酸酐為原料，以強酸如硫酸、磷酸或強堿氫氧化鈉、氫氧化鉀等為催化劑進行酯反應脫水得到產品。工藝中使用的強酸強堿易對設備進行腐蝕，后處理會產生大量廢酸廢堿水。

發明內容

本發明的目的在于提供一種天然乙酸單萜醇酯的合成方法，主要解決了現有技術中所提出的技術問題。

為實現上述目的，本發明提供如下技術方案：

一種天然乙酸單萜醇酯的合成方法，包括如下步驟：

S1：由天然乙酸及天然甘油或合成甘油在固體酸催化劑及溶劑的存在下進行酯化反應得到乙酸甘油酯粗品；

S2：乙酸甘油酯粗品與萜醇類在酶的催化下進行酯交換反應；

S3：進行產品的精餾。

優選的，在步驟1中，以天然乙酸及甘油為原料，加入環己烷或甲苯為帶水劑，加入固體酸堿催化劑進行回流脫水反應得到乙酸甘油酯粗品，降溫后過濾回收固體催化劑，可重復使用8次以上。

優選的，所述天然乙酸及天然甘油或合成甘油在固體酸催化劑及溶劑的存在下進行酯化反應，其中天然乙酸與甘油的摩爾比為6:1。

優選的，所述乙酸甘油酯粗品的成分為單甘脂、雙甘酯及三甘酯混合物或三甘酯。

優選的，在步驟2中，保溫55℃下往乙酸甘油酯粗品中添加天然單萜醇及工業固定化酶的一種或多種進行酯交換反應，待反應結束后將固定化酶過濾回收，可重復反應8次，酶活基本不變。

優選的，在步驟3中，精餾后得到天然乙酸單萜醇酯產品及回收過量的乙酸甘油酯及甘油，回收的溶劑、乙酸甘油酯及甘油可用于下批次的生產。

與現有技術相比，本發明的有益效果是：

1、本發明中，工藝簡便，反應高效，溶劑及催化劑可重復利用，設備要求低，加工費用低。

2、本發明中，反應過程及后處理無酸堿廢水產生。

3、本發明中，乙酸單萜醇酯產品為天然等同，天然度≥95°。

附圖說明