[發明專利]一種含氰基結構新型生物基環氧樹脂的制備方法

在審

• 申請號: 202211046977.8
• 申請日: 2022-08-30
• 公開（公告）號: CN115368322A
• 公開（公告）日: 2022-11-22
• 發明（設計）人: 蹇錫高;翁志煥;王錦艷;張守海;劉程;李佳惠
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07D303/24
• 分類號: C07D303/24;C07D301/14;C07D301/12;C08G59/28
• 代理公司: 大連理工大學專利中心 21200
• 代理人: 溫福雪

1.一種含氰基結構新型生物基環氧樹脂，其特征在于，該含氰基結構新型生物基環氧樹脂具有如下結構：

2.一種含氰基結構新型生物基環氧樹脂的制備方法，其特征在于，步驟如下：

(1)將香草醛、鹽酸羥胺和無水氯化鐵溶于無水N,N-二甲基甲酰胺中，其中按照1g無水三氯化鐵：5～80ml無水DMF的配比加入，各反應原料按照摩爾配比為無水三氯化鐵：含醛基的生物基化合物：鹽酸羥胺＝1:1-4:2-6加入；隨后將混合物加熱至120-160℃并在連續磁力攪拌下回流3-10小時；反應完成后，將混合物用去離子水稀釋，并用乙酸乙酯萃??；有機層用無水硫酸鈉干燥；過濾后，濾液蒸發濃縮，干燥后得到生物基4-羥基-3甲氧基苯甲腈VN；

(2)將步驟(1)得到的生物基4-羥基-3甲氧基苯甲腈VN加入到去離子水中，加熱攪拌至完全溶解，其中去離子水按照1gVN：40-100mL去離子水的配比加入；再加入乙酸調節反應液pH值至4-6；隨后按照1gVN中加入1000個活性單位的辣根過氧化物酶，攪拌均勻后，按照VN:雙氧水＝1:1-1:4的摩爾比加入雙氧水，繼續反應1-10小時；反應結束后抽濾，用去離子水洗滌3-6遍，得到含氰基的聯苯二酚化合物DVN；

(3)將步驟(2)得到的含氰基的聯苯二酚化合物DVN和碳酸鉀依次加入到丙酮中，并加熱回流；隨后滴加烯丙基溴，各反應原料按照摩爾配比為DVN：烯丙基溴：碳酸鉀＝1：2-6：4的配比加入；繼續反應3-9天；抽濾后干燥，得到中間體DVN-AG；

(4)將步驟(3)得到的中間體DVN-AG采用環氧化試劑進行環氧化反應；反應溫度保持在20-140℃，反應時間8-24小時；反應結束將反應液進行純化，干燥，得到含有氰基側基的生物基環氧前驅體DVN-EP；

(5)將步驟(4)得到的含有氰基側基的生物基環氧前驅體DVN-EP與石油基固化劑均勻混合進行真空脫泡后，在模具中澆注，熱固成型，得到含氰基結構新型生物基環氧樹脂。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)中，環氧化試劑為有機過氧酸、雙氧水或丙酮與過氧化酮，其中，丙酮與過氧化酮的摩爾比為1：1。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述的有機過氧酸為3-間氯過氧苯甲酸、過氧乙酸、過氧苯甲酸、三氟過氧乙酸。

5.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(5)中，所述的石油基固化劑為多元胺或酸酐，在25-200℃條件下，生物基環氧樹脂DVN-EP中加入石油基固化劑，混合均勻真空脫泡后，將樹脂澆入模具中并在80-140℃保溫2-4小時，接著在140-160℃保溫2-4小時，隨后在150-180℃保溫2-4小時，最后在180-250℃固化2-4小時。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述的多元胺為乙二胺、異佛爾酮二胺、間苯二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜；所述的酸酐為鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐。