[發明專利]分離回收細粒級黑白鎢錫混合精礦中鎢錫的方法

有效

• 申請號: 202211017966.7
• 申請日: 2022-08-24
• 公開（公告）號: CN115433840B
• 公開（公告）日: 2023-06-02
• 發明（設計）人: 張代彬;徐國鉆;黃澤祥;楊正鋒;黃成龍;彭權;羅木林
• 申請（專利權）人: 崇義章源鎢業股份有限公司
• 主分類號: C22B34/36
• 分類號: C22B34/36;C22B25/02;C22B1/02;C22B25/00;C22B3/12;C22B3/06;C22B3/10;C22B3/22
• 代理公司: 北京清亦華知識產權代理事務所(普通合伙) 11201
• 代理人: 于騰昊

本發明公開了一種分離回收細粒級黑白鎢錫混合精礦中鎢錫的方法，上述細粒級黑白鎢錫礦的粒徑小于120μm，該方法包括：(1)將細粒級黑白鎢錫礦和硝酸鈉混合后焙燒，以便得到含有二氧化錫、鎢酸鈉和三氧化鎢的焙燒混合物；(2)將所述含有二氧化錫、鎢酸鈉和三氧化鎢的焙燒混合物與氫氧化鈉溶液混合反應后過濾，以便得到鎢酸鈉溶液和含有二氧化錫以及金屬雜質元素的錫渣；(3)將所述含有二氧化錫以及金屬雜質元素的錫渣與酸溶液混合反應后過濾，以便得到錫精礦和含有金屬雜質鹽溶液。該方法可以高效的將細粒級黑白鎢錫混合精礦中鎢和錫分離回收，并且具有較高的回收率。

技術領域

本發明屬于鎢冶金技術領域，具體涉及一種分離回收細粒級黑白鎢錫混合精礦中鎢錫的方法。

背景技術

鎢礦是我國的優勢礦產資源，中國鎢礦儲量居世界首位。我國鎢礦儲量雖大，但品位低，難選礦占相當比重。其中白鎢礦和黑、白鎢混合礦大部分組分復雜，有用礦物嵌布于粒度細的礦石中，分選難度大，其主要是因為白鎢礦的嵌布粒度要比黑鎢礦細的多，因此細粒黑、白鎢混雜不可避免，同時礦中伴生有錫、銅、鐵、鋅等金屬更加增大了分選難度。粗粒級的鎢錫礦通常采用重選回收，但對于細粒嵌布的黑白鎢多金屬礦，一般采用浮選回收。浮選工藝是回收黑白鎢礦物的一種重要方法，即采用浮選工藝將黑鎢礦和白鎢礦同時浮選，獲得黑白鎢混合精礦。在黑白鎢浮選工藝中，部分錫石富集于黑白鎢混合精礦中，成為黑白鎢錫混合精礦。這種細粒級黑白鎢錫混合精礦采用傳統的選礦工藝，難以將鎢、錫繼續進行深度分離或富集。目前這種細粒級黑白鎢錫混合精礦采用傳統精選工藝分離金屬回收率在70％左右，不利于鎢、錫資源的綜合回收利用。

黑白鎢錫礦混合精礦中的錫礦石主要以二氧化錫和黃錫礦的形式存在。專利CN103484671A公開了一種含鎢錫精礦鎢錫分離的方法，該方法將含鎢錫精礦磨細后直接用低壓高溫堿煮的方式進行鎢錫分離。專利CN103725879A公開了一種應用化工冶金技術以鎢錫共生礦直接制取鎢、錫化工產品的方法，以鎢錫共生礦為原料，磨礦后，以硝酸進行酸解，得鎢錫混渣，用氨水溶解后，得鎢酸銨和錫渣。專利CN113699374A公開了一種含錫低度混合鎢礦中錫的富集方法，包括酸洗-酸分解-堿溶-堿分解等步驟，該方法首先用鹽酸酸洗，含錫低度混合鎢礦中的鈣、磷等雜質初步浸出，然后在氧化條件下，用濃鹽酸分解，將含錫低度混合鎢礦中的雜質鈣、磷等進一步浸出，黃錫礦容易與酸堿反應，使錫金屬進入液相，因此用以上方法處理錫礦石會導致金屬錫的回收率低。同時黑白鎢錫礦中還有部分金屬鎢以二硫化鎢的形式存在，如直接用高溫堿煮的方法很難浸出這部分金屬鎢，同樣導致金屬鎢回收率低。因此如何將細粒級黑白鎢錫礦進行高效分離，提高金屬回收率，是細粒級黑白鎢錫礦分離迫切需解決的問題。

發明內容

本發明旨在至少在一定程度上解決相關技術中的技術問題之一。為此，本發明的一個目的在于提出一種分離回收細粒級黑白鎢錫混合精礦中鎢錫的方法。該方法可以高效的將細粒級黑白鎢錫混合精礦中鎢和錫分離回收，并且具有較高的回收率。

本發明的一個方面，本發明提出了一種分離回收細粒級黑白鎢錫混合精礦中鎢錫的方法。本申請中的細粒級黑白鎢錫礦指粒徑小于120μm的黑白鎢錫礦。根據本發明的實施例，該方法包括：

(1)將細粒級黑白鎢錫礦和硝酸鈉混合后焙燒，以便得到含有二氧化錫、鎢酸鈉和三氧化鎢的焙燒混合物；

(2)將所述含有二氧化錫、鎢酸鈉和三氧化鎢的焙燒混合物與氫氧化鈉溶液混合反應后過濾，以便得到鎢酸鈉溶液和含有二氧化錫以及金屬雜質元素的錫渣；

(3)將所述含有二氧化錫以及金屬雜質元素的錫渣與酸溶液混合反應后過濾，以便得到錫精礦和含有金屬雜質鹽溶液。