[發(fā)明專利]一種可釋放酸的二鹵環(huán)丙烷衍生物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202210976352.5
• 申請日: 2022-08-15
• 公開（公告）號: CN115197053B
• 公開（公告）日: 2023-08-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳旭東;黃珍杰;郭旗;鐘世龍
• 申請（專利權(quán)）人: 中山大學(xué)
• 主分類號: C07C43/225
• 分類號: C07C43/225;C07C69/533;C07C211/52;C07C209/68;C07C41/16;C07C67/08;C08F222/18;C08G18/32;G01N21/78
• 代理公司: 廣州三環(huán)專利商標(biāo)代理有限公司 44202
• 代理人: 薛夢

1.一種可釋放酸的二鹵環(huán)丙烷衍生物，其特征在于，所述二鹵環(huán)丙烷衍生物的結(jié)構(gòu)式如式（1）所示：

；

其中，結(jié)構(gòu)單元A和B為非取代的芳烴，所述芳烴為苯、萘、蒽、菲、芘、苝中的任意一種；

其中，R1和R2為(C₆H₄)_n–(CH₂)_m–OH、(C₆H₄)_n–(CH₂)_m–NH₂、?(C₆H₄)_n–(CH₂)_m–OCO–(CH₂)_z–CH=CH₂、?(C₆H₄)_n–(CH₂)_m–NHCO–(CH₂)_z–CH=CH₂、(C₆H₄)_n–(XCH₂)_m–OH、(C₆H₄)_n–(XCH₂)_m–NH₂、(C₆H₄)_n–(XCH₂)_m–OCO–(CH₂)_z–CH=CH₂、(C₆H₄)_n–(XCH₂)_m–NHCO–(CH₂)_z–CH=CH₂中的任意一種，X為O、S中的任意一種，m=0-18，n=0-3且n＞0，z=0-16且z＞0；R3為氫或甲基；R4和R5為鹵素。

2.如權(quán)利要求1所述的可釋放酸的二鹵環(huán)丙烷衍生物，其特征在于，所述二鹵環(huán)丙烷衍生物的結(jié)構(gòu)式為式（2）、（3）、（4）中的任意一種：

?；

；

。

3.權(quán)利要求2所述的可釋放酸的二鹵環(huán)丙烷衍生物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

S1.以4-溴苯乙烯為原料，加入鈀催化劑、三氯化銦、1,4-二氧六環(huán)混合進行二聚反應(yīng)，得反應(yīng)液A，再加入硼酸、醋酸鈀、三苯基膦、碳酸鉀、1,4-二氧六環(huán)和水組成的混合溶液，在保護氣氛下進行鈴木反應(yīng)，得反應(yīng)粗產(chǎn)物A，經(jīng)過分離純化、過濾，得到中間產(chǎn)物；所述硼酸為4-羥基苯硼酸、4-氨基苯硼酸中的一種；所述中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式為式（5）或式（6）：

式（5），式（6）；

S2.將中間產(chǎn)物（5）、相轉(zhuǎn)移催化劑和二氯甲烷混合，在保護氣氛堿性條件下進行卡賓反應(yīng)，得反應(yīng)液B，然后反應(yīng)液B在堿作用下和溴乙醇或4-戊烯酸酐發(fā)生取代反應(yīng)，萃取、分離純化，即得式（2）或式（3）所述二鹵環(huán)丙烷衍生物；或者，將中間產(chǎn)物（6）、相轉(zhuǎn)移催化劑和二氯甲烷混合，在保護氣氛堿性條件下進行卡賓反應(yīng)，得反應(yīng)液B，萃取、分離純化，即得式（4）所述二鹵環(huán)丙烷衍生物；

所述保護氣氛包括氮氣、氬氣、氦氣、氖氣中的至少一種。

4.如權(quán)利要求3所述的可釋放酸的二鹵環(huán)丙烷衍生物的制備方法，其特征在于，所述步驟S1中，所述鈀催化劑為四（三苯基膦）鈀、醋酸鈀、氯化鈀、溴化鈀、鈀碳中的至少一種。

5.如權(quán)利要求3所述的可釋放酸的二鹵環(huán)丙烷衍生物的制備方法，其特征在于，所述步驟S2中，所述相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、聚乙二醇、冠醚、環(huán)糊精中的至少一種。