[發明專利]一種磷酸三酯類化合物的電化學制備方法

在審

• 申請號: 202210975401.3
• 申請日: 2022-08-15
• 公開（公告）號: CN115323406A
• 公開（公告）日: 2022-11-11
• 發明（設計）人: 雷愛文;胡精誠;劉雪
• 申請（專利權）人: 武漢大學
• 主分類號: C25B3/07
• 分類號: C25B3/07;C25B3/20;C25B1/02
• 代理公司: 武漢科皓知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 42222
• 代理人: 江慧

本發明公開了一種磷酸三酯類化合物的電化學制備方法，所述方法包括：將有機溶劑、白磷、醇或者酚和電解質混勻，在恒電流模式下進行電解反應，獲得磷酸三酯類化合物。本發明以醇或者酚為親核試劑，通過電氧化白磷磷進行反應，以高的法拉第效率，得到磷酸三酯類化合物。由于該方法直接使用廉價易得的白磷和醇或者酚作為原料，且唯一的副產物為氫氣，符合綠色合成的要求。并且反應的法拉第效率高，具有較好的工業化應用前景。

技術領域

本發明涉及有機合成技術領域，特別涉及一種磷酸三酯類化合物的電化學制備方法。

背景技術

磷酸三酯類化合物是一類十分重要的大宗化工品，廣泛用于阻燃劑，萃取劑，增塑劑等。還用于合成農藥、染料、醫藥以及其他有機化工產品。

傳統磷酸三酯類化合物的合成通過三氯氧磷和醇或者酚發生取代反應。該過程釋放出大量的氯化氫，環境污染嚴重，并對裝置的腐蝕嚴重。因此傳統的磷酸三酯類化合物合成方法存在步驟繁瑣和不環保等缺點。

因此，有必要開發一種磷酸三酯類化合物的電化學制備方法，以解決上述技術問題。

發明內容

本發明目的是提供一種磷酸三酯類化合物的電化學制備方法，通過一步實現白磷到磷酸三酯類化合物的轉化，步驟簡單且環保。

為了實現上述目的，本發明提供了一種磷酸三酯類化合物的電化學制備方法，所述方法包括：

將有機溶劑、白磷、醇或酚、添加劑和電解質混勻，在恒電流模式下進行電解反應，獲得磷酸三酯類化合物。且所述醇可以用酚代替。

進一步地，所述白磷與所述添加劑的摩爾比為(0.2～2.5)：1。

進一步地，所述添加劑包括硫酸，醋酸，三氟乙酸中至少一種。

進一步地，所述有機溶劑乙腈，二甲亞砜，四氫呋喃和1,4-二氧六環中的一種，其添加量為0-8mL。

進一步地，所述電解質包括四丁基碘化銨，碘化鉀，碘化鈉，四丁基溴化銨，四丁基氯化銨中的至少一種。

進一步地，所述電解反應中，采用備有攪拌子和電極的一體式電解池。

進一步地，所述電解反應中，所采用的陽極包括碳紙，碳片，石墨氈，碳布的一種；所采用的陰極為鉑片，鐵片，不銹鋼中的一種。

進一步地，所述醇或酚的結構式為ROH，所述R選自少于十個碳的烷基，或者苯基和帶有取代基的苯基，所述取代基選自鹵素，氰基，硝基，三氟甲基和甲氧基。

進一步地，所述電解反應的電流為100～600mA。

進一步地，所述電解反應的溫度為0～40℃，所述電解反應的時間為0.67～4h。

本發明實施例中的一個或多個技術方案，至少具有如下技術效果或優點：

本發明實施例提供的一種磷酸三酯類化合物的電化學制備方法，通過以廉價的白磷單質為原料，一步得到磷酸三酯類化合物。以高的法拉第效率，得到磷酸三酯類化合物。與傳統的磷酸三酯類化合物的合成方法對比，該方法污染小，原子利用率高，對裝置腐蝕性弱，符合綠色，安全生產的要求。該方法直接使用廉價的白磷作為原料，且唯一的副產物為氫氣，符合綠色合成的要求。并且反應的法拉第效率高，具有較好的工業化應用前景。

附圖說明

為了更清楚地說明本發明實施例中的技術方案，下面將對實施例描述中所需要使用的附圖作一簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖是本發明實施例的一些實施例，對于本領域普通技術人員來講，在不付出創造性勞動的前提下，還可以根據這些附圖獲得其它的附圖。

圖1為本發明實施例提供的一種磷酸三酯類化合物的電化學制備方法中的化學反應方程式。

具體實施方式