[發明專利]一種噁唑啉基N,N-二齒鐵配合物、制備方法和應用

在審

• 申請號: 202210959423.0
• 申請日: 2022-08-11
• 公開（公告）號: CN115322231A
• 公開（公告）日: 2022-11-11
• 發明（設計）人: 焉曉明;郝名洋;潘昱;賀高紅;侯鑫;萬春騰
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07F15/02
• 分類號: C07F15/02;C08G63/82;C08G63/08
• 代理公司: 遼寧鴻文知識產權代理有限公司 21102
• 代理人: 許明章;王海波

1.一種噁唑啉基N,N-二齒鐵配合物，其特征在于，噁唑啉基N,N-二齒鐵配合物的結構式如下：

式中，

R¹是噁唑啉環與氮相鄰碳上的取代基，為氫原子或甲基；

R²是噁唑啉環與氮相鄰碳上的取代基，為氫原子、甲基、異丙基、叔丁基、苯基或芐基；

R³是苯胺苯環上的取代基，為氫、甲基、乙基、異丙基、正丁基、苯基或芐基；

R⁴是與鐵直接相連的基團，為甲基、乙基、異丙基、正丁基、苯基、三甲基硅亞甲基、4-(苯氧基)苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、F^-、Cl^-、Br^-或I^-。

2.一種噁唑啉基N,N-二齒鐵配合物的制備方法，其特征在于，步驟如下：

氮氣保護下，將1.6M的正丁基鋰的正己烷溶液滴加到含有苯胺-噁唑啉配體的四氫呋喃溶液中，在-78℃下攪拌混合，緩慢升至室溫后反應30min；再次將溫度降至-78℃下，將FeCl₂(THF)_1.5與吡啶加入到上述溶液中攪拌混合，緩慢升至室溫后反應30min；過濾，減壓除去溶劑，重結晶得到噁唑啉基N,N-二齒鐵氯化物；其中，苯胺-噁唑啉配體、正丁基鋰、FeCl₂(THF)_1.5與吡啶的摩爾比為1:1:1:1～3；

氮氣保護下，將噁唑啉基N,N-二齒鐵氯化物與烷基鋰或苯酚的四氫呋喃溶液在室溫下混合攪拌反應2h；過濾，減壓除去溶劑，重結晶得到噁唑啉基N,N-二齒鐵烷基或苯氧基配合物；其中N,N-二齒鐵氯化物與烷基鋰或苯酚的摩爾比為1:1。

3.一種噁唑啉基N,N-二齒鐵配合物的應用，其特征在于，該噁唑啉基N,N-二齒鐵配合物直接用于催化環內酯的開環聚合反應，步驟如下：

氮氣條件下，將環內酯和噁唑啉基N,N-二齒鐵配合物在有機良溶劑中進行聚合反應；室溫反應1min～24h后，加入鏈終止劑，使反應中止；將反應液用析出液進行沉降，析出聚合物，并在40℃～70℃下真空干燥至恒重；

其中，所述的環內酯與噁唑啉基N,N-二齒鐵配合物的摩爾比為100～5000:1；反應體系中噁唑啉基N,N-二齒鐵配合物的濃度為1×10^-3～5×10^-2mol/L。

4.根據權利要求3所述的應用，其特征在于，所述的環內酯為L-丙交酯、D-丙交酯、外消旋丙交酯、內消旋丙交酯、ε-己內酯。

5.根據權利要求3或4所述的應用，其特征在于，所述的有機良溶劑為正己烷、苯、甲苯、溴苯或四氫呋喃。

6.根據權利要求3或4所述的應用，其特征在于，所述的鏈終止劑為乙醇、甲醇、異丙醇或含HCl的上述醇溶液；其中，HCl與醇的體積比為5％～10％。

7.根據權利要求5所述的應用，其特征在于，所述的鏈終止劑為乙醇、甲醇、異丙醇或含HCl的上述醇溶液；其中，HCl與醇的體積比為5％～10％。