[發(fā)明專利]一種皮革鞋面涂飾用耐水丙烯酸樹脂的制備方法

在審

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• 申請日: 2022-08-10
• 公開（公告）號: CN115322299A
• 公開（公告）日: 2022-11-11
• 發(fā)明（設計）人: 王躍斌;高圩;楊斯盛
• 申請（專利權(quán)）人: 上海金獅化工有限公司
• 主分類號: C08F265/06
• 分類號: C08F265/06;C08F220/14;C08F220/18;C08F220/58;C08F220/06;C08F2/22;C08F220/20;C08F228/02;C08F2/06;C14C11/00
• 代理公司: 成都科海專利事務有限責任公司 51202
• 代理人: 劉業(yè)芳

本發(fā)明涉及一種皮革鞋面涂飾用耐水丙烯酸樹脂的制備方法，所述制備方法具體步驟包括先以丙烯酸酯類單體、油溶性引發(fā)劑、溶劑、分子量調(diào)節(jié)劑為原料，采用溶液聚合法制備得到保護膠體，然后以所述保護膠體作為乳化劑，與包括丙烯酸酯類單體、水溶性引發(fā)劑在內(nèi)的原料為主要原料，采用半連續(xù)種子乳液聚合法制備得到具有核殼結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯乳液，即為所述皮革鞋面涂飾用耐水丙烯酸樹脂。將本發(fā)明方法制備的耐水丙烯酸樹脂應用于皮革鞋面涂飾，在保持傳統(tǒng)丙烯酸樹脂優(yōu)點的同時，具有耐水性、耐濕擦性更好，與基材附著力更高的優(yōu)點。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于皮革涂飾用丙烯酸樹脂技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種皮革鞋面涂飾用耐水丙烯酸樹脂的制備方法。

背景技術(shù)

隨著人們生活水平提高，對皮革涂層的堅牢度、耐水性、抗溶劑性、耐磨性、耐濕擦性和耐熱性等綜合性能的提出更高的要求，涂飾能顯著提高成革的質(zhì)量和檔次，增加革的品種和商業(yè)價值，是制革生產(chǎn)中的最后一道“生命線”，在制革生產(chǎn)中的作用顯而易見，其中作為涂飾劑最主要組份的成膜劑的質(zhì)量和品種起著關(guān)鍵性作用，聚丙烯酸酯類樹脂因其成膜柔軟、耐光性好、耐熱性好、成本低等優(yōu)點成為皮革涂飾中用量最大的成膜劑，但聚丙烯酸酯類樹脂因自身結(jié)構(gòu)與現(xiàn)有技術(shù)限制，普遍存在應用后性能一般的問題，尤其是因為在聚合過程中引入大量乳化劑與親水性基團，導致涂層耐水性差，進而導致涂層耐濕擦性能差、涂層堅牢度差等問題，傳統(tǒng)涂飾應用領(lǐng)域通過在涂料內(nèi)添加有機硅、有機氟等耐水助劑、添加固化劑等方式改變耐水性，但是有機硅、有機氟類助劑價格很高、并且嚴重影響涂層再涂性能，固化劑成本很高并且存在開放時間短的問題，較難為企業(yè)解決品質(zhì)與成本問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于，針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題，采用特殊的無皂乳液聚合技術(shù)，在不添加傳統(tǒng)乳化劑同時，采用核殼結(jié)構(gòu)、特殊交聯(lián)技術(shù)，制得的丙烯酸樹脂在保持傳統(tǒng)丙烯酸樹脂優(yōu)點的同時，具有耐水性、耐濕擦性更好，與基材附著力更高的優(yōu)點，適用于皮革涂飾，尤其是鞋面革涂飾。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

一種皮革鞋面涂飾用耐水丙烯酸樹脂的制備方法，具體步驟包括先以丙烯酸酯類單體、油溶性引發(fā)劑、溶劑、分子量調(diào)節(jié)劑為原料，采用溶液聚合法制備得到保護膠體，然后以所述保護膠體作為乳化劑，與包括丙烯酸酯類單體、水溶性引發(fā)劑在內(nèi)的原料為主要原料，采用半連續(xù)種子乳液聚合法制備得到具有核殼結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯乳液，即為所述皮革鞋面涂飾用耐水丙烯酸樹脂；所述保護膠體的羧值介于150～400mg/KOH/g，羥值介于50～100mg/KOH/g，重均分子量介于2000～10000g/mol；所述核殼結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯乳液中，核層的玻璃化溫度為-50～-30℃，殼層的玻璃化溫度為80～100℃。

進一步的，溶液聚合法中采用的丙烯酸酯類單體包括硬單體、軟單體、含羥基功能單體、含羧基功能單體以及其他功能單體，乳液聚合法中采用的丙烯酸酯類單體包括硬單體、軟單體、含羧基功能單體以及交聯(lián)單體；其中硬單體主要提高樹脂硬度與耐性，軟彈體主要提高樹脂柔韌性與耐性，通過適當?shù)能浻矄误w比例制得合適軟硬度的樹脂大分子，一般通過添加含有羧基的功能單體調(diào)整樹脂離子含有的陰電荷密度，使制得的乳液應用后存儲穩(wěn)定性更好、與涂料體系內(nèi)顏料等相容性更好，通過引入交聯(lián)單體可以改變樹脂分子的結(jié)構(gòu)、由線性變?yōu)轶w型，顯著改善樹脂的應用強度與耐性等性能；

所述硬單體選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或苯乙烯中的一種或一種以上的組合；所述軟單體選自丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸十二酯或丙烯酸十八酯中的一種或一種以上的組合；所述含羥基功能單體選自丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯或甲基丙烯酸羥丙酯中的一種或一種以上的組合；所述含羧基功能單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸中的一種或一種以上的組合；所述其他功能單體選自2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或丙烯酸磺酸鈉中的一種或一種以上的組合；所述交聯(lián)單體選自N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸縮水甘油酯、雙丙酮丙烯酰胺或乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯中的一種或一種以上的組合。