[發明專利]一種具有熱活化延遲熒光性能離子型亞銅配合物及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 202210917692.0
• 申請日: 2022-08-01
• 公開（公告）號: CN115109080A
• 公開（公告）日: 2022-09-27
• 發明（設計）人: 張付力;李婷;劉雙;許凱;王立晶;翟濱
• 申請（專利權）人: 商丘師范學院
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;C07F5/02;C09K11/06
• 代理公司: 鄭州優盾知識產權代理有限公司 41125
• 代理人: 張真真

一種具有熱活化延遲熒光性能離子型亞銅配合物，其特征在于：所述具有熱活化延遲熒光性能離子型亞銅配合物為四(3,5?二(三氟甲基)苯基)硼酸?[雙(2?二苯基磷苯基)醚]?[1,10?菲啰啉]合銅(I)、四(3,5?二(三氟甲基)苯基)硼酸?[4,5?雙二苯基膦?9,9?二甲基氧雜蒽]?[1,10?菲啰啉]合銅(I)、四(3,5?二(三氟甲基)苯基)硼酸?[雙(2?二苯基磷苯基)醚]?[4,7?二苯基?1,10?菲啰啉]合銅(I)、四(3,5?二(三氟甲基)苯基)硼酸?[4,5?雙二苯基膦?9,9?二甲基氧雜蒽]?[4,7?二苯基?1,10?菲啰啉]合銅(I)，以配合物1b、2a、2b為發光染料，此類配合物在信息的記錄、存儲和保護中具有應用價值。

技術領域

本發明涉及一種亞銅配合物發光材料，及其在信息的記錄、存儲和保護中的應用，屬于信息記錄、存儲與保護領域。

背景技術

信息的記錄、存儲和保護在現代生活中越來越重要，條形碼、二維碼、水印、激光全息等傳統防偽技術得到了發展和利用。但是這些技術容易復制，安全性低。在外界刺激下(如溫度、光、濕度、機械壓力、pH、電壓等)發出不同發光顏色或強度的刺激響應型熒光材料，為光信息保護的發展開辟了新的途徑。然而，該技術不同熒光信號之間往往存在著不同程度的光譜重疊，很難辨別哪一種熒光信號。而以發光材料的不同的熒光壽命作為檢測信號的熒光壽命成像技術，為提高光信息記錄、存儲和保護能力開辟了新的維度。該技術可在不增加信息記錄、存儲和保護程序復雜性的基礎上，消除不同熒光光譜、激發光源、光濾波器和信號檢測器的影響。

為了實現熒光壽命成像技術的利用，亟待開發具有長發射壽命的發光材料。磷光貴金屬過渡金屬和鑭系配合物因具有發光壽命長、斯托克斯位移大、發射光譜窄、光穩定性好、背景干擾小等優點，被廣泛應用于光信息保護領域。然而，此類材料均含有價格昂貴的金屬，極大地限制了其在光學信息保護中的應用。

以儲量豐富且價格便宜的亞銅離子為中心的離子型亞銅發光配合物因其較弱的自旋軌道耦合，可實現發光壽命較長的磷光或熱激活延遲熒光，為其在信息加密領域的應用提供了可能。此類配合物的發光通常來自與金屬到配體的電荷遷移態，通過改變陽離子配位單元與抗衡離子間的靜電作用，可調控離子型亞銅配合物的發光壽命，并將其應用于數據存儲和安全保護(Adv.Optical Mater.2018,1801065)。然而，現有可應用于熒光壽命成像的離子型亞銅配合物較少，開發新的以調控其發光壽命的策略十分有必要。

與抗衡離子相比，配體本身由于與中心亞銅離子直接配位，對配合物的發光性質有顯著影響。如果選擇合適的配體，可以在不改變發光顏色的情況下調節發光壽命。

發明內容

本發明的內容是提供一種具有熱活化延遲熒光性能離子型亞銅配合物，以及采用該配合物為發光材料在信息的記錄、存儲和保護中的應用及其制備方法。

本發明的技術方案如下：

一種具有熱活化延遲熒光性能離子型亞銅配合物，所述具有熱活化延遲熒光性能離子型亞銅配合物為四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸-[雙(2-二苯基磷苯基)醚]-[1,10-菲啰啉]合銅(I)，結構式如1a所示；四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸-[4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽]-[1,10-菲啰啉]合銅(I)，結構式如1b所示；四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸-[雙(2-二苯基磷苯基)醚]-[4,7- 二苯基-1,10-菲啰啉]合銅(I)，結構式如2a所示；四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸-[4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽]-[4,7-二苯基-1,10-菲啰啉]合銅(I)，結構式如2b所示，