[發明專利]鎳基催化劑及其制備方法和在丁二烯選擇性加氫中的應用

有效

• 申請號: 202210888052.1
• 申請日: 2022-07-25
• 公開（公告）號: CN115069263B
• 公開（公告）日: 2023-07-25
• 發明（設計）人: 吳全貴
• 申請（專利權）人: 東營科爾特新材料有限公司
• 主分類號: B01J23/888
• 分類號: B01J23/888;C07C5/05;C07C11/08
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 張麗;韓蕾

1.一種鎳基催化劑的制備方法，其包括以下步驟：

步驟一，將鈦源、聚乙二醇溶于醇類中，然后加入擬薄水鋁石，經干燥、焙燒得到鈦改性的擬薄水鋁石；其中，所述擬薄水鋁石為高純擬薄水鋁石；其干基氧化鋁含量為70wt%-80wt%，比表面積≥200m²/g，孔容≥0.5mL/g，孔徑≥10nm，Na₂O含量≤0.01wt%；

步驟二，將鈦改性的擬薄水鋁石與含有鈰鹽和鑭鹽的溶液混合，干燥得到鈦鈰鑭改性的擬薄水鋁石；

步驟三，將鈦鈰鑭改性的擬薄水鋁石與含有鎢鹽、鎳鹽的溶液混合，經干燥、焙燒得到鎳基催化劑。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述鈦源包括鈦酸四丁酯。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述聚乙二醇的聚合度不高于1000。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述醇類包括乙醇、丙醇和丁醇中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述鈦源、所述聚乙二醇、所述醇類和所述擬薄水鋁石的質量比為（0.001-0.1）：（0.05-0.4）：（0.2-0.8）：1。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述鈰鹽包括硝酸鈰。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述鑭鹽包括硝酸鑭。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述鈰鹽、所述鑭鹽和所述擬薄水鋁石的質量比為（0.001-0.05）：（0.001-0.05）：1。

9.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述鎢鹽包括偏鎢酸鈉。

10.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述鎳鹽包括硝酸鎳。

11.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述鎢鹽、所述鎳鹽和所述擬薄水鋁石的質量比為（0.002-0.05）：（0.02-0.1）：1。

12.根據權利要求1所述的制備方法，其中，

在步驟一中，干燥溫度為180-250℃；干燥時間為8-20h；

在步驟一中，焙燒溫度為300-350℃，焙燒時間為4-10h；焙燒的升溫速率不高于2℃/min；

在步驟二中，干燥的溫度為180-250℃；干燥時間為8-20h；

在步驟三中，干燥的溫度為80-120℃；干燥時間為8-20h；

在步驟三中，焙燒溫度為550-650℃，焙燒時間為4-10h；焙燒的升溫速率不高于2℃/min。

13.根據權利要求1所述的制備方法，其中，該鎳基催化劑的制備方法中還包括對鎳基催化劑進行擠條成型并干燥焙燒；其中，進行干燥的溫度為100℃，干燥時間為8h；干燥后焙燒的溫度為300℃，焙燒時間為8h；焙燒的升溫速率不高于2℃/min。

14.權利要求1-13任一項所述制備方法制備獲得的鎳基催化劑。

15.權利要求14所述鎳基催化劑在丁二烯選擇性加氫反應中的應用。

16.根據權利要求15所述的應用，其中，所述鎳基催化劑在使用前采用純氫氣在高溫下進行還原；

其中，所述高溫為300-500℃，氫氣的氣時空速為200-10000h^-1，還原時間為1-12h。

17.根據權利要求15所述的應用，其中，丁二烯選擇性加氫反應的溫度為50-90℃，反應壓力為1.2-3.0MPa，入口丁二烯含量不高于1.5wt%、通入的氫氣與丁二烯摩爾比為（4.0-8.0）：1、除氫氣外原料的重時空速3-6h^-1。