[發明專利]鑭系配合物及其制備方法、熒光標記試劑、熒光標記方法

在審

• 申請號: 202210874664.5
• 申請日: 2022-07-25
• 公開（公告）號: CN115286618A
• 公開（公告）日: 2022-11-04
• 發明（設計）人: 張大生;金晶;楊菁
• 申請（專利權）人: 常州福洛森醫療科技有限公司
• 主分類號: C07D401/14
• 分類號: C07D401/14;C09K11/06;G01N33/533;G01N33/58
• 代理公司: 常州市權航專利代理有限公司 32280
• 代理人: 趙慧

1.一種鑭系配合物，其特征在于，結構如下：

其中

A為聚乙烯亞胺類和聚丙烯亞胺類中的任意一種；

F為2,6-二(N-吡唑)吡啶羧酸類，包括如下結構：

其中

R₄為酯基、酰胺基、芳基、具有活性取代的芳基、雜環基、炔基或者具有活性取代基的雜環基中的任意一種；

Ln為鑭系金屬，包括Td³⁺、Eu³⁺。

2.如權利要求1所述的鑭系配合物，其特征在于，

所述A為聚乙烯亞胺類時結構如下：

其中

R₁為氫、羥基、巰基、羧基、氨基、異氰酸酯基、異硫氰酸酯基、酯基、活性酯基中的任意一種；

m為整數1～10；

R₂為氫、甲基、乙基、羥乙基、亞甲基羧基、甲?；⒁阴；械娜我庖环N。

3.如權利要求1所述的鑭系配合物，其特征在于，

所述A為聚丙烯亞胺類時結構如下：

其中

R₁為氫、羥基、巰基、羧基、氨基、異氰酸酯基、異硫氰酸酯基、酯基、活性酯基中的任意一種；

m為整數1～10；

R₂為氫、甲基、乙基、羥乙基、亞甲基羧基、甲?；?、乙酰基中的任意一種。

4.一種如權利要求1所述鑭系配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

步驟S1，將化合物1、乙醇和[Pd(PPh₃)₂Cl₂]和干燥三乙胺溶于15mL甲苯中，CO鼓泡條件下100℃油浴加熱14h，反應完畢，減壓出去溶劑，殘余物加入100mL二氯甲烷溶解，水洗滌若干次，飽和食鹽水洗滌，有機相用Na₂SO₄干燥，減壓除去溶劑，殘余物經柱色譜純化得黃色油狀化合物2；

步驟S2，將化合物2溶于20mL甲醇中，加入5mL的NaOH水溶液，Ar保護條件下60℃油浴加熱4h，反應完畢加壓除去溶劑，殘余物加入20mL乙醇加熱溶解，過濾除去殘余物，濾液逐滴加入80mL THF，析出大量固體，離心，小心除去上清，殘余物經真空干燥得白色固體化合物3；

步驟S3，將化合物3溶于10mL去離子水中，加入TdCl₃，Ar保護條件下60℃油浴加熱4h，反應完畢，減壓除去溶劑，得白色固體化合物4；

步驟S4，制備中間體化合物；

步驟S5，將化合物4和/或中間體化合物制備探針，所述探針即鑭系配合物。