[發(fā)明專利]一種鏑基稀土金屬配合物及其制備和應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202210848874.7
• 申請日: 2022-07-19
• 公開（公告）號: CN115073500A
• 公開（公告）日: 2022-09-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃興;史寧寧;李倩
• 申請（專利權(quán)）人: 福州大學(xué)
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C25B1/23;B01J31/22;B01J35/00
• 代理公司: 福州元創(chuàng)專利商標(biāo)代理有限公司 35100
• 代理人: 劉佳;蔡學(xué)俊

本發(fā)明公開了一種鏑基稀土金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用。所述配合物的化學(xué)式為Dy₂(H₂bcsdt)₂(H₂O)₂CO₃·2(C₂H₃N)，其中H₂bcsdt=N₁,N₃?雙(5?氯水楊醛)二乙基二胺；其屬于單斜晶系，P?1空間群，晶胞參數(shù)為a=12.068(2)，b=13.727(3)，c=15.814(3)，α＝67.24(3)°，β=79.91(3)°，γ=73.42(3)°，Z=2。該配合物通過汽液擴(kuò)散法制備生成，其制備方法簡單、易操作。所得配合物可作為均相催化劑用于將CO₂電催化還原為CO。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化合物制備領(lǐng)域，具體涉及一種鏑基稀土金屬配合物及其制備方法與在CO₂電催化還原中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

席夫堿（Schiff base）是一種含甲亞胺基或亞胺基的有機(jī)化合物，通常是由含氨基（-NH₂、-NH-）類物質(zhì)與含醛基（-CHO）類物質(zhì)經(jīng)縮合反應(yīng)生成。席夫堿結(jié)構(gòu)中含有-C=N-鍵，其中N原子雜化軌道中的孤對電子賦予了席夫堿較好的靈活性與配位性能，因此常被用于金屬配體化合物的制備。

鑭系金屬獨(dú)特的4f電子構(gòu)型使得該系金屬具備優(yōu)異的磁學(xué)性質(zhì)，其中鏑（Dy）配合物中的Dy離子被認(rèn)為是單分子磁體中心離子的最佳候選材料。不僅如此，近期的研究還發(fā)現(xiàn)，Dy配合物，如[Dy(AyGG)₃(H₂O)₅]（AyGG=間硝基苯偶氮水楊酸鈉），也可作為電催化劑將CO₂還原為CO。

本發(fā)明公開了一種基于Schiff base配體的新型鏑基稀土金屬配合物的制備方法及其在電催化CO₂還原方面的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種鏑基稀土金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

本發(fā)明的第一個(gè)目的是保護(hù)一種新型鏑基稀土金屬配合物，其化學(xué)式為Dy₂(H₂bcsdt)₂(H₂O)₂CO₃·2(C₂H₃N)，其中H₂bcsdt=N₁,N₃-雙(5-氯水楊醛)二乙基二胺；所述配合物屬于單斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù)為a=12.068(2)，b=13.727(3) ，c=15.814(3)，α＝67.24(3) °，β=79.91(3) °，γ=73.42(3) °，Z=2。

本發(fā)明的第二個(gè)目的是保護(hù)所述鏑基稀土金屬配合物的制備，其是由H₂bcsdt與鏑基金屬鹽為原料經(jīng)反應(yīng)制得，其具體制備方法包括以下步驟：

1）將5-氯水楊醛和二乙烯三胺于乙腈中攪拌溶解，然后在攪拌條件下添加三乙胺和三乙醇胺，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30 min，得到淡黃色的澄清溶液A；

2）將Dy(NO₃)₂?6H₂O于甲醇中攪拌溶解，得無色的澄清溶液B；

3）將所得溶液A與溶液B混合，室溫下攪拌24 h，得到淺黃色混合溶液，然后將其在乙醚中進(jìn)行汽液擴(kuò)散，得到淡黃色塊狀晶體，即為所述鏑基稀土金屬配合物。

進(jìn)一步地，所用5-氯水楊醛、二乙烯三胺、三乙胺、三乙醇胺和Dy(NO₃)₂?6H₂O的摩爾比為4:2:6:2:1。