[發明專利]一種γ-酮砜類化合物的制備方法

在審

• 申請號: 202210830894.1
• 申請日: 2022-07-15
• 公開（公告）號: CN115197108A
• 公開（公告）日: 2022-10-18
• 發明（設計）人: 王華敏;程秀芳;王碩;林英武
• 申請（專利權）人: 南華大學
• 主分類號: C07C317/24
• 分類號: C07C317/24;C07C323/65;C07C317/28;C07D209/12;C07D215/14;C07C315/04;C07C319/20
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 張柳

1.一種γ-酮砜類化合物的制備方法，包括以下步驟：

將具有式Ⅰ所示結構的炔酮類化合物、具有式Ⅱ所示結構的化合物、酸和溶劑混合后，進行反應，得到具有式Ⅲ所示結構的γ-酮砜類化合物；

其中，R¹選自氫、C1～C10的直鏈烷基、C1～C10的支鏈烷基、C3～C10的環狀烷基、取代或未經取代的C6～C20的芳基、取代或未經取代的含有氮、氧、硫原子的雜環基團；其中，芳基或者雜環基團的取代基選自C1～C10的直鏈烷基、C1～C10的支鏈烷基、C3～C10的環狀烷基、鹵素、硝基或氨基；

R²選自C1～C10的直鏈烷基、C1～C10的支鏈烷基、C3～C10的環狀烷基、三氟甲基、取代或未經取代的C6～C20芳基、取代或未經取代的含有氮、氧、硫原子的雜環基團；其中，芳基或者雜環基團的取代基選自C1～C10的直鏈烷基、C1～C10的支鏈烷基、C3～C10的環狀烷基、鹵素、硝基或氨基；

R⁴選自氫、C1～C10的直鏈烷基、C1～C10的支鏈烷基、C3～C10的環狀烷基、取代或未經取代的C6～C20的芳基、三氟甲基、取代或未經取代的含有氮、氧、硫原子的雜環基團；其中，芳基或者雜環基團的取代基選自C1～C10的直鏈烷基、C1～C10的支鏈烷基、C3～C10的環狀烷基、鹵素、硝基或氨基。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述R¹選自氫、鹵素取代的苯基、苯基、甲基取代的苯基、甲氧基取代的苯基、甲磺酰基取代的苯基、聯苯基、二甲氨基取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、硝基取代的苯基、蒽基、吲哚基、苯甲基或取代的喹啉基；

R²選自苯基、甲基取代的苯基、叔丁基取代的苯基、甲氧基取代的苯基、三氟甲氧基取代的苯基、均三甲苯基、鹵素取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、硝基取代的苯基、萘基、環丙烷基、氯乙烷基或含有酮基的環烷基；

R⁴選自氫、次甲基或苯基。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述R¹選自式R1-1～R1-18中的一種；

所述R²選自式R2-1～R2-18中的一種；

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，具有式Ⅲ所示結構的γ-酮砜類化合物選自式Ⅲ-1～式Ⅲ-37中的一種；

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述酸包括醋酸、甲酸、鹽酸、硝酸、苯甲酸、對甲基苯甲酸、4-乙酰基苯甲酸、4-氟苯甲酸、4-氯苯甲酸、溴苯甲酸、4-硝基苯甲酸、2-萘甲酸和2-硝基苯甲酸中的至少一種；

所述溶劑包括二甲基亞砜、1,4-二氧六環、甲苯、甲醇、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、三氟甲苯和均三甲苯中的至少一種；

所述具有式Ⅰ所示結構的炔酮類化合物和具有式Ⅱ所示結構的化合物的摩爾比為1：1～3；

所述具有式Ⅰ所示結構的炔酮類化合物和酸的摩爾比為1：0.5～3；

所述具有式Ⅰ所示結構的炔酮類化合物和溶劑的用量比為0.02～0.07mol：1L。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述反應的溫度為25～80℃，時間為24～48h；

所述反應后，還包括：

將所述反應后的產物溶液過濾，濾渣用乙酸乙酯洗滌，得到的濾液和洗滌液經過減壓濃縮，柱色譜分離，得到具有式Ⅲ所示結構的γ-酮砜類化合物；

所述柱色譜分離選用200～300目的硅膠，流動相選用石油醚和乙酸乙酯，體積比為3～5：1。