[發(fā)明專利]超臨界光氣化反應制備異氰酸酯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202210798380.2
• 申請日: 2022-07-06
• 公開（公告）號: CN115108942B
• 公開（公告）日: 2023-10-27
• 發(fā)明（設計）人: 薛永和;陸成樑;劉文杰;劉佳特;袁海新;邱貴森
• 申請（專利權）人: 摩珈（上海）生物科技有限公司
• 主分類號: C07C263/10
• 分類號: C07C263/10;C07C265/14;C07C265/04;C07C265/12
• 代理公司: 北京市君合律師事務所 11517
• 代理人: 黃遵玲;顧云峰

1.一種制備異氰酸酯的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

(a)將反應物胺料流和光氣料流在-5至5℃的溫度下進行混合，得到反應物胺和光氣的混合物；

(b)將步驟(a)得到的混合物的溫度調節(jié)為182℃～205℃，使得所述光氣處于超臨界狀態(tài)，在超臨界反應器中進行反應至少20分鐘；

(c)將所述超臨界反應器的溫度調節(jié)至200℃以上，攪拌反應至少2小時。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法進一步包括步驟(d)收集產物。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，步驟(d)包括：

1)將所述超臨界反應器降溫至-5～5℃，通過分離塔分離氯化氫和光氣，其中所述氯化氫從所述分離塔的頂部溢出，經去尾氣處理單元進行精制，形成副產物鹽酸；所述光氣則被分離在所述超臨界反應器中；

2)將所述超臨界反應器升溫，回收光氣，精餾其中的剩余物，回收的光氣與子步驟1)中分離的光氣合并，循環(huán)利用，形成步驟(a)中所述的光氣料流；

3)從精制塔中收集異氰酸酯，并除去重組分副產物。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，子步驟2)中，所述升溫為常壓升溫至40～70℃。

5.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，子步驟3)中，將所述超臨界反應器在3-5mmHg壓力下繼續(xù)升溫至100～140℃，于精制塔中收集異氰酸酯。

6.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于，步驟(a)在步驟(b)和步驟(c)之前進行。

7.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于，在步驟(a)中，將所述反應物胺料流和所述光氣料流引入超臨界反應器中進行所述混合。

8.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于，在步驟(a)中，所述反應物胺料流和所述光氣料流混合后經剪切乳化形成懸浮顆粒。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，在所述超臨界反應器中進行所述剪切乳化。

10.根據權利要求8或9所述的方法，其特征在于，所述懸浮顆粒的直徑小于或等于100μm；優(yōu)選小于或等于50μm，更優(yōu)選小于或等于20μm。

11.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于，在步驟(a)中，所述反應物胺料流和所述光氣料流混合后經均質泵剪切乳化均勻。

12.根據權利要求11所述的方法，其特征在于，通過控制所述均質泵的揚程、轉速、扭矩、吸力和/或剪切均質時間實現所述剪切乳化均勻。

13.根據權利要求12所述的方法，其特征在于，將所述均質泵的循環(huán)輸出體積控制在大于或等于所述超臨界反應器內持液量的10倍體積。

14.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于，步驟(a)中的所述光氣料流基于所述反應物胺料流的氨基計是化學計算過量的。

15.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于，步驟(a)中的所述光氣料流和反應物胺料流的進料量(按摩爾計)之比為7∶1至15∶1，優(yōu)選12∶1。

16.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于，步驟(a)中的所述光氣料流以液態(tài)的形式存在。

17.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于，步驟(b)是在壓力≥5.674MPa、溫度為182℃的超臨界光氣化反應條件下反應不少于20分鐘。