[發(fā)明專利]一類諾卜酸酰肼類化合物的制備方法和產(chǎn)品及其應(yīng)用

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202210770632.0
• 申請(qǐng)日: 2022-06-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN115124441A
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-09-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 谷文;孫雪寶;楊子輝;邱遺貴;金道峻;王石發(fā)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南京林業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C241/04
• 分類號(hào): C07C241/04;C07C243/32;C07C253/30;C07C255/66;C07C51/305;C07C57/26;C07D213/77;A01N37/28;A01N37/34;A01N43/40;A01P3/00
• 代理公司: 南京禹為知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 32272
• 代理人: 劉峰

1.諾卜醇酰肼類化合物的制備方法，其特征在于：包括，

將諾卜醇經(jīng)過(guò)氧化合成諾卜酸；

對(duì)諾卜酸與各取代苯肼反應(yīng)合成諾卜酸酰肼類化合物；

其中，諾卜酸酰肼類化合物，結(jié)構(gòu)式為：

其中，

I-1 X＝CH R＝H I-11 X＝CH R＝2-Cl-4-F

I-2 X＝CH R＝4-CF₃ I-12 X＝CH R＝2，4，6-triCl

I-3 X＝CH R＝3，5-diCF₃ I-13 X＝CH R＝4-Br

I-4 X＝CH R＝2-F 1-14 X＝CH R＝4-I

I-5 X＝CH R＝3-F I-15 X＝CH R＝4-CN

I-6 X＝CH R＝4-F I-16 X＝CH R＝4-CH₃

I-7 X＝CH R＝2-Cl I-17 X＝CH R＝4-CH(CH₃)₂

I-8 X＝CH R＝3-Cl I-18 X＝CH R＝4-NO₂

I-9 X＝CH R＝4-Cl I-19 X＝CH R＝2，4-diNO₂

I-10 X＝CH R＝2，4-diF I-20 X＝N。

2.如權(quán)利要求1所述諾卜酸酰肼類化合物的制備方法，其特征在于：所述合成諾卜酸，包括，

取諾卜醇于單口瓶中，加入丙酮，冰浴條件下用滴液漏斗緩慢滴入Jones試劑，反應(yīng)1h，TLC檢測(cè)，反應(yīng)完畢，旋轉(zhuǎn)濃縮除去大部分丙酮，加入乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)層，以飽和食鹽水洗滌，無(wú)水硫酸鈉干燥，旋轉(zhuǎn)濃縮得諾卜酸粗品，用200-300目硅膠柱層析分離純化，石油醚/乙酸乙酯體積比40∶1～10∶1純化，得油狀物諾卜酸；

其中，所述諾卜醇、丙酮、Jones試劑的摩爾比為1∶20.6∶2.2。

3.如權(quán)利要求1所述諾卜酸酰肼類化合物的制備方法，其特征在于：所述合成諾卜酸酰肼，包括，

將油狀物諾卜酸溶于DCM中，后依次加入取代苯肼鹽酸鹽、三乙胺、PyBOP，加畢，室溫反應(yīng)，TLC檢測(cè)原料反應(yīng)完全，以水、飽和碳酸氫鈉、飽和氯化鈉依次洗滌，有機(jī)相旋轉(zhuǎn)濃縮除去大部分DCM得油狀物，最后粗品用200-300目硅膠柱層析分離純化，石油醚/乙酸乙酯體積比20∶1～5∶1，得目標(biāo)化合物諾卜酸酰肼。

4.如權(quán)利要求1所述諾卜酸酰肼類化合物的制備方法，其特征在于：所述諾卜酸、取代苯肼鹽酸鹽、三乙胺、PyBOP的摩爾比為1∶1∶3∶1.2，所述諾卜酸與取代苯肼的反應(yīng)時(shí)間為1～3h。

5.如權(quán)利要求1～4中任一所述諾卜酸酰肼類化合物的制備方法，其特征在于：所述取代苯肼包括苯肼、4-三氟甲基苯肼、3,5-二三氟甲基苯肼、2-氟苯肼、3-氟苯肼、4-氟苯肼、2-氯苯肼、3-氯苯肼、4-氯苯肼、2,4-二氟苯肼、2-氯-4-氟苯肼、2,4,6-三氯苯肼、4-溴苯肼、4-碘苯肼、4-氰基苯肼、4-甲基苯肼、4-異丙基苯肼、4-硝基苯肼、2,4-二硝基苯肼和2-肼吡啶。

6.如權(quán)利要求1～5中任一所述諾卜酸酰肼類化合物制備方法制得的產(chǎn)品。

7.如權(quán)利要求6所述產(chǎn)品在防治農(nóng)業(yè)或林業(yè)的植物真菌的應(yīng)用。

8.如權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，其特征在于：所述的植物真菌包括所述的植物真菌包括小麥赤霉病菌、油菜菌核病菌和辣椒疫霉病菌。