[發明專利]一種水中選擇性氧化苯乙烯的方法

有效

• 申請號: 202210748420.2
• 申請日: 2022-06-29
• 公開（公告）號: CN114805246B
• 公開（公告）日: 2022-09-13
• 發明（設計）人: 陳新祥;宋汪澤;孔令蜜;鄭楠;萬洪剛;白景佩;王達偉;蘇振華
• 申請（專利權）人: 江蘇中利集團股份有限公司;大連理工大學
• 主分類號: C07D301/19
• 分類號: C07D301/19;C07D303/04;C07C45/28;C07C47/54;B01J31/18
• 代理公司: 蘇州謹和知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 32295
• 代理人: 葉棟

1.一種水中選擇性氧化苯乙烯的方法，其特征在于，所述方法包括：

將苯乙烯、催化劑和氧化劑加入反應溶劑中，并在25-55℃條件下進行氧化反應，所述氧化反應完成后將所得的產物進行過濾，得到濾液；

其中，所述反應溶劑為水；

所述氧化劑為過氧化氫異丙苯或過氧化氫溶液；

所述氧化劑為過氧化氫異丙苯時，氧化所述苯乙烯的產物為氧化苯乙烯；

所述氧化劑為過氧化氫溶液時，氧化所述苯乙烯的產物為苯甲醛；

所述催化劑為聚錳卟啉，所述聚錳卟啉的制備方法為：

S1、將吡咯和4-溴苯甲醛，溶于丙酸和乙酸的混合溶液中，在100-140℃的溫度下攪拌反應1-6h后冷卻至室溫，減壓旋蒸除去部分所述丙酸和乙酸的混合溶液，用甲醇洗滌，干燥，得到5, 10, 15, 20-四(4-溴苯基)卟啉；

S2、將醋酸錳和所述5, 10, 15, 20-四(4-溴苯基)卟啉，溶于N, N-二甲基甲酰胺中并在100-130℃的溫度攪拌下反應3-5 h，通過減壓旋蒸除去N, N-二甲基甲酰胺，使用水離心洗滌，收集沉淀，將所述沉淀干燥至恒重，得到錳卟啉；

S3、將所述錳卟啉和雙（三苯基膦）二氯化鈀并溶于二甲基亞砜中，將1, 4-二乙炔基苯加入反應體系中，再將三乙胺緩慢滴加到體反應體系中，將反應體系抽真空，充入保護性氣體，在100-130℃下反應10-30 min，將得到的產物使用二氯甲烷離心洗滌，收集沉淀，將所述沉淀干燥至恒重，得到聚錳卟啉；

在所述S3中，所述錳卟啉和1, 4-二乙炔基苯摩爾比為1：2。

2.如權利要求1所述的水中選擇性氧化苯乙烯的方法，其特征在于，所述苯乙烯、催化劑和氧化劑的摩爾比為1：0.05：（2-4）。

3.如權利要求1所述的水中選擇性氧化苯乙烯的方法，其特征在于，所述氧化反應時長為1-2h。

4.如權利要求1所述的水中選擇性氧化苯乙烯的方法，其特征在于，所述過氧化氫溶液的質量濃度為20%-30%。

5.如權利要求1所述的水中選擇性氧化苯乙烯的方法，其特征在于，在所述S1中，所述吡咯和4-溴苯甲醛的摩爾比為1：（0.8-1.2）；所述丙酸和乙酸的混合比例為3：1。

6.如權利要求1所述的水中選擇性氧化苯乙烯的方法，其特征在于，在所述S2中，所述醋酸錳和5, 10, 15, 20-四(4-溴苯基)卟啉的摩爾比為（3-5）：1。

7.如權利要求1所述的水中選擇性氧化苯乙烯的方法，其特征在于，在所述S3中，所述錳卟啉、雙（三苯基膦）二氯化鈀、1, 4-二乙炔基苯和三乙胺的摩爾比為1：（1-2）：2：（0.03-0.05）。

8.如權利要求1所述的水中選擇性氧化苯乙烯的方法，其特征在于，所述催化劑為過氧化氫異丙苯時，所述苯乙烯的轉換化率為96%，氧化苯乙烯選擇性為93%。

9.如權利要求1所述的水中選擇性氧化苯乙烯的方法，其特征在于，所述催化劑為過氧化氫溶液時，所述苯乙烯的轉換化率為99%，苯甲醛選擇性為99%。