[發明專利]不同取代基的萘并卟啉的合成方法及其金屬配合物的制法

在審

• 申請號: 202210736088.8
• 申請日: 2022-06-27
• 公開（公告）號: CN115093423A
• 公開（公告）日: 2022-09-23
• 發明（設計）人: 薛松林;呂曉娟;劉寧超;肖本天
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22;B01J31/22
• 代理公司: 南京智造力知識產權代理有限公司 32382
• 代理人: 陳佳佳

1.一種不同取代基的萘并卟啉(2.1.2.1)的合成方法，反應方程為

其特征在于，包括如下步驟：

A.將2,3-二溴萘、(1-(叔丁氧羰基)-1H-吡咯-2-基)硼酸、二氯二(三苯基磷)化鈀(PdCl₂(PPh₃)₂)置于史萊克管中，N₂保護；加入四氫呋喃(THF)和1M碳酸鉀溶液，45～80℃反應12～96h，分液并過濾，得到油狀黑色固體；柱層析分離提純，得到白色顆粒狀的二叔丁基2,2'-(萘-2,3-二酰基)雙(1H-吡咯-1-羧酸)(DPNBoc)；

B.將DPNBoc置于史萊克管中，氬氣置換，加入乙二醇(CH₂OH)₂，氬氣保護并避光于100～180℃反應0.5～1.5h，優選160℃反應1h，反應液冷卻至室溫，加入去離子水，以DCM萃取三次，水洗一次，合并有機相后無水硫酸鈉干燥，旋干除去有機溶劑得到粗產品，柱層析分離純化得到灰白色固體2,3-二(1H-吡咯-2-基)萘(DPN)；

C.將DPN置于史萊克管中，N₂保護，加入芳香醛Ar、二氯甲烷、三氟化硼乙醚，避光室溫反應3h后，加入二氯二氰基苯醌(DDQ)，反應0.5～3h，優選1h，反應完全后抽濾，反應液柱層析分離提純，即得。

2.根據權利要求1所述不同取代基的萘并卟啉(2.1.2.1)的合成方法，其特征在于：步驟A中，將2,3-二溴萘、(1-(叔丁氧羰基)-1H-吡咯-2-基)硼酸、二氯二(三苯基磷)化鈀(PdCl₂(PPh₃)₂)置于史萊克管中，N₂保護；加入四氫呋喃(THF)和1M碳酸鉀溶液，65℃反應72h。

3.根據權利要求1所述不同取代基的萘并卟啉(2.1.2.1)的合成方法，其特征在于：步驟A中，所述2,3-二溴萘:(1-(叔丁氧羰基)-1H-吡咯-2-基)硼酸:二氯二(三苯基磷)化鈀:四氫呋喃:碳酸鉀溶液的固液比為5～20mmol:10～30mmol:0.5～4mmol:50～200mL:5～20mL，優選10mmol:20mmol:2mmol:150mL:15mL。

4.根據權利要求1所述不同取代基的萘并卟啉(2.1.2.1)的合成方法，其特征在于：步驟B中，所述DPNBoc:乙二醇的固液比為2～6mmol:20～100mL，優選4mmol:50mL。

5.根據權利要求1所述不同取代基的萘并卟啉(2.1.2.1)的合成方法，其特征在于：步驟C中，所述DPN:芳香醛Ar:二氯甲烷:三氟化硼乙醚:二氯二氰基苯醌的固液比為0.5～2mmol:0.5～2mmol:0.03mmol:50～100mL:0.5～2mmol，優選1mmol:1mmol:0.03mmol:50mL:1mmol。