[發明專利]一種無鹵阻燃改性環氧樹脂的制備方法

在審

• 申請號: 202210653367.8
• 申請日: 2022-06-09
• 公開（公告）號: CN114891227A
• 公開（公告）日: 2022-08-12
• 發明（設計）人: 楊輝輝;楊爽;鄒臘年;范曉慶
• 申請（專利權）人: 臺州市黃巖區武漢理工高性能復合材料技術研究院;臺州市黃巖中規新材料科技有限公司
• 主分類號: C08G77/42
• 分類號: C08G77/42;C08G77/30;C08G59/14;C08L63/00
• 代理公司: 義烏市宏創專利代理事務所(普通合伙) 33320
• 代理人: 汪奇

1.一種無鹵阻燃改性環氧樹脂的制備方法，其操作步驟為：

S1：在反應器中加入28-36份含磷籠型低聚硅倍半氧烷DOPO-POSS和100-120份乙烯基環氧樹脂漿液，300-500份乙酸乙酯，控制反應溫度并攪拌0.5-3h；得到帶雙鍵的反應產物；

S2：再加入0.05-0.8份茚滿-1,4-二胺，0.6-4.1份氨基離子液體,2-4份甲醇鈉,60-90℃并攪拌0.5-2h；

S3：預反應完成后，減壓蒸餾除去溶劑，將混合體系降溫到60-90℃，然后加入12-20份固化劑，固化，得到無鹵阻燃改性環氧樹脂。

2.根據權利要求1所述的一種無鹵阻燃改性環氧樹脂的制備方法，其特征在于：所述的反應溫度為120-150℃。

3.根據權利要求1所述的一種無鹵阻燃改性環氧樹脂的制備方法，其特征在于：所述的固化劑是脂肪胺、聚醚胺、聚酰胺多胺、脂環胺中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的一種無鹵阻燃改性環氧樹脂的制備方法，其特征在于：所述的氨基離子液體包括1-胺丙基-3-甲基咪唑氯化鹽、1-胺丙基-3-甲基咪唑溴化鹽、1-胺丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-胺丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-胺乙基-3-甲基咪唑硝酸鹽、1-胺乙基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽、1-胺乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-胺乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-甲基-3-(2-氨基乙基)咪唑六氟磷酸鹽、1-(2-氨基乙基)-3-甲基咪唑氯化鹽、二乙醇胺乙酸鹽、二乙基乙醇胺乙酸鹽、1-(3-丙胺基)-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽等中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的一種無鹵阻燃改性環氧樹脂的制備方法，其特征在于：所述的乙烯基環氧樹脂漿液是市售的標準型雙酚A環氧乙烯基酯、酚醛環氧乙烯基酯、阻燃型環氧乙烯基酯、高交聯密度型環氧乙烯基酯或PU改性型環氧乙烯基酯。

6.根據權利要求1所述的一種無鹵阻燃改性環氧樹脂的制備方法，其特征在于：所述的固化條件為在60-90℃下固化0.5-3h，然后再在130-160℃下固化0.5-3h。

7.根據權利要求1所述的一種無鹵阻燃改性環氧樹脂的制備方法，其特征在于：所述的含磷籠型低聚硅倍半氧烷DOPO-POSS的制備方法為：

S1：在反應器中加入8-12份乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)和8-12份的9,10-二氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧雜(DOPO)，攪拌均勻后加入0.1-1份的偶氮化合物，反應后得到淺黃色DOPO-VTES產品；

S2：在帶有攪拌裝置和回流泠凝裝置的反應器中，將8-12份的DOPO-VTES溶于30-60份甲醇中，并升溫至60-90℃；然后加入1-4份的濃鹽酸，在60-90℃反應20-26h；反應完成后，經過濾、洗滌、烘干等步驟可獲得白色DOPO-POSS粉末。

8.根據權利要求7所述的一種無鹵阻燃改性環氧樹脂的制備方法，其特征在于：所述的偶氮化合物為偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈。

9.根據權利要求7所述的一種無鹵阻燃改性環氧樹脂的制備方法，其特征在于：所述的S1的反應溫度為60-90℃，反應時間為8-12h。

10.根據權利要求7所述的一種無鹵阻燃改性環氧樹脂的制備方法，其特征在于：所述的濃鹽酸質量濃度為32-36％。