[發明專利]一種利用黑鎢精礦從粗鎢酸鹽溶液中除鉻、釩的方法

有效

• 申請號: 202210639864.2
• 申請日: 2022-06-08
• 公開（公告）號: CN115323197B
• 公開（公告）日: 2023-08-25
• 發明（設計）人: 賀山明;潘界昌;王曉明;梁勇;廖春發
• 申請（專利權）人: 江西理工大學
• 主分類號: C22B34/36
• 分類號: C22B34/36;C22B3/44;C22B3/12
• 代理公司: 北京中仟知識產權代理事務所(普通合伙) 11825
• 代理人: 王欣

本發明提供一種利用黑鎢精礦從粗鎢酸鹽溶液中除鉻、釩的方法，包括以下步驟：S1，將黑鎢精礦加入含有Cr和V的粗鎢酸鹽溶液中，并添加氫氧化鈉調節溶液堿度，攪拌后得到混合料漿；S2，將步驟S1得到的混合料漿在80～300℃溫度下反應一段時間，待反應完全后得到固液混合物；S3，在步驟S2中得到的固液混合物中加入酸溶液調節pH至8～11，攪拌并保溫一段時間后得到渣液混合物，將濾渣分離，得到最后的溶液。本發明基于黑鎢精礦堿分解過程中生成的Fe(OH)subgt;2/subgt;和Mn(OH)subgt;2/subgt;能夠除去Cr、V的技術特點，該方法工藝簡單、成本低廉、除鉻率和除釩率高、鎢的損失率低于2％、對環境無污染，具有很強的實用性和經濟價值。

技術領域

本說明書一個或多個實施例涉及鎢礦冶煉及鎢再生冶金技術領域，尤其涉及一種利用黑鎢精礦從粗鎢酸鹽溶液中除鉻、釩的方法。

背景技術

我國每年金屬鎢消耗約27000t，其中超過50％的鎢用于制備硬質合金。隨著硬質合金主要應用領域的增長和新應用領域的拓展，中國硬質合金產量逐年提高，廢舊硬質合金的量亦隨之逐年增加，如何綜合回收廢舊硬質合金中有價金屬備受國內外關注。隨著原生高品位礦產資源的日漸枯竭，鎢礦價格的不斷上漲，開展含鎢廢料進行回收再利用意義顯著，不僅能緩解鎢資源短缺問題，對于建立資源保障體系及促進循環經濟發展具有重要意義。

在硬質合金生產過程中Cr₃C₂和VC經常用作晶粒長大抑制劑，能夠提高耐腐蝕性、耐磨性、硬度、延展性等綜合性能，因此廢硬質合金再生冶金回收利用過程中Cr和V會分別以鉻酸鹽和釩酸鹽形式進入粗鎢酸鹽溶液中，從而導致溶液中Cr、V含量超標，不能滿足后續高純鎢產品的生產，因此很有必要對粗鎢酸鹽溶液進行除Cr、V凈化處理。由于Cr、V與W具有十分相似的水溶液性質，造成其難以與鎢徹底分離，因此，粗鎢酸鹽溶液除Cr、V一直被認為是個難題。目前溶液除鉻主要利用硫化鈉和通入二氧化硫使六價鉻還原成三價鉻，然后通過水解沉淀，但是會產生有害氣體，需要通風設備，另外對設備腐蝕性較大，而且不能有效除鉻；目前除釩主要采用萃取法和活性炭吸附法，在較低pH值條件下，利用活性炭纖維對釩陽離子進行吸附或通過P204、含磷萃取劑TBP等萃取劑萃取釩陽離子；但是以上方法均在低pH值條件下進行，然而粗鎢酸鹽溶液一般為堿性溶液，為達到低pH值條件需要消耗大量酸，成本過高。另外，國內外研究人員還開發了離子交換法、酸沉法、銨鹽沉淀法等用來分離鉻和釩，但均存在除雜效果差、鎢損失率高、成本高等難以克服的問題。如中國發明專利文獻CN109336182B中公開了一種利用鎂鹽共沉淀進行深度除鉻及回收氧化鎢的方法，缺點是MgSO4等鎂鹽的價格高，而且氫氧化鉻-堿式碳酸鎂共同沉淀過程中容易造成共沉淀夾帶鎢的損失高。如中國發明專利文獻CN104294045B中公開了一種含釩鎢酸鹽溶液深度除釩的方法，缺點是硫化劑可能會產生有毒氣體，同時采用弱堿性陰離子樹脂只進行吸附釩，成本高。

鑒于現有從粗鎢酸鹽溶液中除鉻、釩的技術方法存在上述眾多問題，并且在鉻、釩共存條件下堿性溶液中同時除鉻、釩的方法尚未見報道。因此，迫切需要提供一種操作簡便、工藝流程短、投入成本低、對環境無污染且能同時凈化除鉻、釩等雜質的技術方法，最終回收得到高質量的鎢產品，綜上所述，本申請現提出一種利用黑鎢精礦從鎢酸鹽溶液中除鉻、釩的方法來解決上述出現的問題。

發明內容

有鑒于此，本說明書一個或多個實施例的目的在于提出一種利用黑鎢精礦從粗鎢酸鹽溶液中除鉻、釩的方法，以解決背景技術中提出的問題。

基于上述目的，本說明書一個或多個實施例提供了一種利用黑鎢精礦從粗鎢酸鹽溶液中除鉻、釩的方法，包括以下步驟：

S1，將黑鎢精礦加入含有Cr和V的粗鎢酸鹽溶液中，并添加氫氧化鈉調節溶液堿度，攪拌后得到混合料漿；

S2，將步驟S1得到的混合料漿在80～300℃溫度下反應一段時間，待反應完全后得到固液混合物；