[發明專利]一種含三角形構型亞銅雙核簇發光材料及其吡啶熒光傳感

有效

• 申請號: 202210629606.6
• 申請日: 2022-06-02
• 公開（公告）號: CN114805840B
• 公開（公告）日: 2023-04-28
• 發明（設計）人: 唐詩閱;柴文祥;宋莉;張丹琪;戴澤琦;郭冰;曾敏航
• 申請（專利權）人: 中國計量大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C07F9/50;C09K11/06;G01N21/64
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1.一種含三角形構型亞銅雙核簇發光材料，其特征在于：發光材料的結構式為Cu₂I₂(p-Tol₃P)₃，式中p-Tol₃P為電中性膦配體三(對甲基苯基)膦；所述含三角形構型亞銅雙核簇發光材料為單斜晶系，P2₁/c空間群，晶胞參數為α＝90°，β＝111.0955(15)°，γ＝90°，Z＝4，D_C＝1.483g/cm³,材料的晶體顏色為淺黃色；該材料結構表現為雙核中性配合物，兩個亞銅離子分別采用四面體型和平面三角形配位方式，且通過共用兩個橋基碘離子構成共邊連接的結構，雙核簇芯的CuI₂Cu四個原子處于一個平面；結構中四面體型配位亞銅處于CuI₂P₂四面體中心，其中兩個I是橋基碘離子，兩個P分別來自于兩個膦配體p-Tol₃P；結構中三角形配位的亞銅處于CuI₂P平面三角形中心，其中兩個I是橋基碘離子，一個P來自于另一個膦配體p-Tol₃P；其分子結構如式(I)：

所述含三角形構型亞銅雙核簇發光材料在紫外光激發下發出較弱的黃綠色熒光；而將其置于吡啶蒸氣環境后，呈現出熒光增強的發光效果，因此可作為檢測吡啶的傳感材料。

2.根據權利要求1所述發光材料的制備方法，其方法包括以下步驟：

(1)室溫下將CuI粉末和配體p-Tol₃P粉末稱量后加入球磨罐中；

(2)在球磨罐中加入球磨球，球料比為60:1，然后再加入2mL乙腈；

(3)將球磨罐放入球磨機中，球磨機轉速設置為200轉/分鐘，球磨處理3小時；

(4)球磨結束后將球磨罐置于真空烘箱40攝氏度烘干，所得粉末即為產物；

(5)上述兩種反應物的摩爾比CuI:p-Tol₃P為2:3，上述球磨罐為體積50mL的瑪瑙罐。

3.一種基于含三角形構型亞銅雙核簇發光材料Cu₂I₂(p-Tol₃P)₃的紙基熒光傳感薄膜的應用，其特征在于：熒光傳感薄膜是將發光材料溶解后涂覆在試紙原紙上制成；該紙基熒光傳感薄膜在吡啶蒸氣存在的環境中放置后，呈現出熒光增強的發光效果，且濃度越高表現出越強的熒光響應效果，表現出快速選擇性響應和靈敏識別的熒光傳感性能，可作為便攜式熒光傳感試紙器件應用于吡啶的便捷檢測；其中，發光材料的結構式為Cu₂I₂(p-Tol₃P)₃，式中p-Tol₃P為電中性膦配體三(對甲基苯基)膦；所述含三角形構型亞銅雙核簇發光材料為單斜晶系，P2₁/c空間群，晶胞參數為α＝90°，β＝111.0955(15)°，γ＝90°，Z＝4，D_C＝1.483g/cm³,材料的晶體顏色為淺黃色；該材料結構表現為雙核中性配合物，兩個亞銅離子分別采用四面體型和平面三角形配位方式，且通過共用兩個橋基碘離子構成共邊連接的結構，雙核簇芯的CuI₂Cu四個原子處于一個平面；結構中四面體型配位亞銅處于CuI₂P₂四面體中心，其中兩個I是橋基碘離子，兩個P分別來自于兩個膦配體p-Tol₃P；結構中三角形配位的亞銅處于CuI₂P平面三角形中心，其中兩個I是橋基碘離子，一個P來自于另一個膦配體p-Tol₃P；其分子結構如式(I)：