[發明專利]一種氯蟲苯甲酰胺的生產方法

在審

• 申請號: 202210606426.6
• 申請日: 2022-05-31
• 公開（公告）號: CN114957211A
• 公開（公告）日: 2022-08-30
• 發明（設計）人: 孫克娜;劉文靜;黃寶平;鄭思佳;祝鈺濤
• 申請（專利權）人: 山東友道化學有限公司
• 主分類號: C07D401/04
• 分類號: C07D401/04
• 代理公司: 山東華君知識產權代理有限公司 37300
• 代理人: 武歡歡

本發明提供一種氯蟲苯甲酰胺的生產方法，所述生產方法包括以下步驟：S1：將含3?溴?1?(3?氯吡啶?2?基)?1H?吡唑?5?甲酸的混合液A與酰化試劑分別輸送至第一動態管式反應器中進行酰氯化反應，獲得酰氯化反應液；S2：2?氨基?3?甲基?5?氯苯甲酸與縛酸劑、溶劑的混合液B與酰氯化反應液進入第二動態管式反應器中進行縮合反應，獲得含有苯并噁嗪酮的縮合反應液；S3：甲胺水溶液與縮合反應液進入第三動態管式反應器中進行胺化反應，獲得含有氯蟲苯甲酰胺的胺化反應液；經過濾、干燥處理后獲得氯蟲苯甲酰胺。本發明降低了酰氯化試劑的用量，避免對酰氯化反應液的蒸餾處理，省略對縮合反應液的過濾，實現了連續生產。

技術領域

本發明涉及一種氯蟲苯甲酰胺的生產方法，具體涉及一種吡唑酸與鄰氨基苯甲酸為原料連續生產氯蟲苯甲酰胺的方法，屬于化工合成技術領域。

背景技術

氯蟲苯甲酰胺是一類安全、高效的新型殺蟲劑，其合成方法目前已有諸多報道，在利用3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基) -1H-吡唑-5-甲酸（簡稱吡唑甲酸）為原料合成氯蟲苯甲酰胺的過程中通常需要添加活化試劑令吡唑甲酸反應生成活性較高的磺酸酐或酰氯后與氨基物進行縮合反應。例如，專利CN100422177C公開了以3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基) -1H-吡唑-5-甲酸與2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸為原料在活化試劑甲磺酰氯和縛酸劑的作用下先制得苯并噁嗪酮中間體，然后與甲胺水溶液反應得到氯蟲苯甲酰胺。因制備苯并噁嗪酮的過程中產生的水會令甲磺酰氯以及中間體甲磺酸酐水解，該方法需要使用過量的甲磺酰氯，物料成本高、且產生大量的含硫有機廢水難以處理。

專利CN107089970B采用磷試劑替換甲磺酰氯，雖然提高了收率、避免了含硫廢水的產生，但產生的含磷廢水也難以處理。

專利CN101072767B公開了以3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)- 1H-吡唑-5-甲酸與2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺為原料在甲磺酰氯和縛酸劑的作用下制備氯蟲苯甲酰胺的方法，該方法雖然降低了甲磺酰氯的使用量，但相比苯并噁嗪酮路線增加了原料2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的制備以及額外的副產物的處理環節，生產過程中并未簡化流程，且產生含有吡啶、氯化鈉、甲磺酸鈉的混鹽廢水的處理成本較高。

專利CN113402512A將原料3-氯吡啶-2-基3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸替換成3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯（簡稱吡唑酰氯），但因合成苯并噁嗪酮的過程中，合環過程脫掉的水在反應釜中會與吡唑酰氯接觸令吡唑酰氯水解產生吡唑酸，為保證水解產生的吡唑酸能夠參與反應另外添加了甲基磺酰氯，因此生產過程中不僅需要制備吡唑酰氯，也未能完全避免甲基磺酰氯帶來的原料成本高以及廢鹽處理等問題。

專利CN101945861B與CN110028489B公開以3-鹵代-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氫-1H-吡唑-5-甲酸為原料在氯化亞砜的存在下經酰氯化同時氧化制得3-鹵代-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰氯，并將該取代吡唑甲酰氯與2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺經縮合反應制得氯蟲苯甲酰胺，避免了甲磺酰氯的使用，但在酰氯化同時氧化反應結束后需要將溶劑蒸干除去酰氯化反應液中的未反應的氯化亞砜，以避免氯化亞砜與2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺還會發生酰化、環合等副反應，引入含硫雜質，降低2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的利用率，影響最終產品的收率及純度，但該操作不僅會導致雜質的生成也存在安全隱患，不利于工業化生產穩定運行。

專利CN112574190A采用3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)- 1H-吡唑-5-甲酸與2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸為原料合成苯并噁嗪酮時使用光氣作為活化試劑，避免了甲磺酰氯的使用，但反應過程中有水生成，在反應釜全混的狀態下水會與光氣接觸令光氣水解，額外消耗光氣，因此為了提高產品收率需使用過量的光氣，在合成苯并噁嗪酮后還需要額外進行趕光處理，因光氣劇毒，操作過程安全性差，并且在合成苯并噁嗪酮后需經過濾處理后再用于胺化反應，流程復雜。

發明內容