[發(fā)明專利]用于乙酸環(huán)己酯加氫的金屬摻雜聚離子液體催化劑及其制備方法、應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202210605818.0
• 申請日: 2022-05-31
• 公開（公告）號: CN114933666B
• 公開（公告）日: 2023-04-11
• 發(fā)明（設計）人: 劉勇;光斌熊;肖亞輝;趙俊偉;種瑞峰;楊浩;喬聰震
• 申請（專利權）人: 河南大學
• 主分類號: C08F8/42
• 分類號: C08F8/42;C08F226/06;C08F212/36;B01J31/22;C07C29/149;C07C31/08;C07C35/08
• 代理公司: 北京中知法苑知識產權代理有限公司 11226
• 代理人: 李明;趙吉陽

1.一種用于乙酸環(huán)己酯加氫的金屬摻雜聚離子液體催化劑，其特征在于，所述催化劑的分子式為P[EVIM-Amine]Cl-M；其中，

P[EVIM-Amine]Cl為氨基功能化的聚離子液體，M為過渡金屬，所述過渡金屬通過配位作用錨定在所述聚離子液體上；

所述氨基功能化的聚離子液體中的氨基官能團為二乙烯三胺基、三乙烯四胺基、四乙烯五胺基、五乙烯六胺基中任意一者。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述過渡金屬為釕、鈷、錳、銥以及銅中任一者。

3.根據權利要求2所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑呈固態(tài)；

所述催化劑為P[EVIM-DETA]Cl-Cu、P[EVIM-TETA]Cl-Cu、P[EVIM-TEPA]Cl-Cu、P[EVIM-PEHA]Cl-Cu中任意一者。

4.根據權利要求3所述的催化劑，其特征在于，所述P[EVIM-TETA]Cl-Cu的結構式如下：

5.一種制備如權利要求1至4任一項所述的用于乙酸環(huán)己酯加氫的金屬摻雜聚離子液體催化劑的方法，其特征在于，制備方法包括下述步驟：

先制備氨基功能化的聚離子液體，再將其加入溶劑中進行分散處理以形成聚離子液體溶液；

將過渡金屬鹽溶液滴入所述聚離子液體溶液中，以形成混合溶液；

對所述混合溶液經加熱攪拌、離心分離、洗滌干燥以得到所述催化劑，所述催化劑中所述過渡金屬通過配位作用錨定在所述聚離子液體上。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，所述氨基功能化的聚離子液體通過下述方法制得，具體包括：

制備氨基功能化的離子液體單體；

將所述氨基功能化的離子液體單體溶于溶劑中，加入交聯(lián)劑和自由基引發(fā)劑，以使所述氨基功能化的離子液體單體交聯(lián)聚合形成具有三維網絡結構的氨基功能化的聚離子液體。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述聚離子液體與所述過渡金屬鹽的摩爾比范圍為1：(0.5～1)；和/或，

所述氨基功能化離子液體單體與交聯(lián)劑的摩爾比范圍為(0.5～1):(0.5～1)，所述自由基引發(fā)劑加入量為所述氨基功能化離子液體單體的5％～10％；和/或，

所述交聯(lián)劑采用二乙烯苯，所述自由基引發(fā)劑采用2,2-偶氮二異丁腈。

8.一種用于乙酸環(huán)己酯加氫的金屬摻雜聚離子液體催化劑的應用，其特征在于，將權利要求1至4任一項所述的催化劑用于乙酸環(huán)己酯加氫的反應中，具體過程包括：

以乙酸環(huán)己酯和氫氣原料，在溶劑中加入所述催化劑、金屬有機堿以及冠醚，通過加氫反應以得到環(huán)己醇與乙醇。

9.根據權利要求8所述的應用，其特征在于，所述金屬有機堿采用叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、甲醇鈉、叔丁醇鋰中任一者；和/或，

所述冠醚采用18冠6或15冠5；和/或，

所述金屬有機堿的加入量為所述催化劑的2.5倍～15倍，所述冠醚的加入量為所述金屬有機堿的1倍～1.2倍。

10.根據權利要求8所述的應用，其特征在于，所述加氫反應的溫度范圍為60℃～100℃；反應時間范圍為5h～22h；反應的氫氣壓力范圍為1MPa～10MPa。