[發明專利]一種二氫楊梅素酰化衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 202210576777.7
• 申請日: 2022-05-25
• 公開（公告）號: CN114807262B
• 公開（公告）日: 2023-07-25
• 發明（設計）人: 朱松;杜寶雙;李玥;陳尚衛
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: C12P17/06
• 分類號: C12P17/06;A23L33/105
• 代理公司: 哈爾濱市陽光惠遠知識產權代理有限公司 23211
• 代理人: 張勇

本發明公開了一種二氫楊梅素酰化衍生物及其制備方法，屬于天然產物化學領域。本發明的二氫楊梅素酰化衍生物制備方法是將二氫楊梅素與乙烯酯在甲基叔丁基醚體系中經脂肪酶Lipozyme?TL?IM催化，發生酰化反應，即生成二氫楊梅酰化衍生物。該方法區域選擇性高，反應產物單一，反應介質易去除，產品分離相對簡單，反應轉化率高(能夠達到90％以上)；并且制備出的二氫楊梅素酰化衍生物由于脂溶性的提高，其穿透細胞膜的能力加強，從而提高了二氫楊梅素在細胞內生物利用度。

技術領域

本發明涉及一種二氫楊梅素酰化衍生物及其制備方法，屬于天然產物化學領域。

背景技術

二氫楊梅素(DHM)是一種天然的苷元類類黃酮，主要是從葡萄科蛇葡萄屬植物顯齒蛇葡萄葉中提取得到，具有抗氧化、肝保護、抗炎、調節糖代謝等多種生理功能。二氫楊梅素的多羥基結構使其親脂性差，導致二氫楊梅素在脂溶性體系中的溶解度差且在生物體系中通過親脂性膜屏障的穿透力較差，進而影響其抗氧化活性和生物利用度，限制了二氫楊梅素在脂質體系和生物體系中的應用。

基于上述問題，研究人員嘗試使用不同的策略來提高二氫楊梅素在脂相中的溶解度和生物利用度，最有效的方法是酰化修飾。目前對二氫楊梅素酰基化修飾研究較多的是化學法修飾，但是化學法酰化并不能控制酰化位點，區域選擇性低且反應過程繁瑣。相反，酶法酰化因其高效、綠色環保、高區域選擇性和條件溫和而受到越來越多的關注，然而目前有報道酶法酰化二氫楊梅素的研究都只能催化二氫楊梅素酰化生成乙酰化衍生物，無法實現催化二氫楊梅素與其他碳鏈長度的酰基供體反應。另外，酰化過程是通過取代一個活性羥基來提高親脂性，這會對其抗氧化活性產生一定的影響，因此有必要研究不同碳鏈酰基供體修飾的二氫楊梅素酰化衍生物的親脂性與抗氧化活性及生物利用度之間的關系。目前，對二氫楊梅素衍生物抗氧化活性的研究僅限于化學法，在生物模型中的抗氧化活性研究很少。

發明內容

為解決現有技術存在的上述缺陷，本發明提供了一種二氫楊梅素酰化衍生物及其制備方法，采用該方法在制備二氫楊梅素酰化衍生物過程中，反應條件溫和，反應轉化率高，區域選擇性高，產物容易分離，而且制備出的二氫楊梅素酰化衍生物在具備較強親脂性的同時，還具備較強的抗氧化性，有效提高了二氫楊梅素在細胞內的生物利用度。

本發明的目的是提供一種二氫楊梅素酰化衍生物的制備方法，具體是將二氫楊梅素與乙烯酯在甲基叔丁基醚體系中經脂肪酶Lipozyme?TL?IM催化，發生酰化反應，即得到二氫楊梅素酰化衍生物；具體反應過程為：

在本發明一種實施方式中，所述乙烯酯為丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯。

二氫楊梅素酰化衍生物在細胞中的抗氧化活性隨著取代碳鏈的變化而受到影響，為了進一步提高二氫楊梅素酰化衍生物的抗氧化活性，在本發明的一種實施方式中，所述乙烯酯為辛酸乙烯酯；所述產物為3-O-辛酰化二氫楊梅素。

在本發明的一種實施方式中，所述二氫楊梅素與乙烯酯的摩爾比為1:5～1:25。

在本發明的一種實施方式中，所述脂肪酶Lipozyme?TL?IM相對于二氫楊梅素的添加量為0.2～0.6U/mg。

在本發明的一種實施方式中，所述酰化反應的溫度為40～60℃。

在本發明的一種實施方式中，所述酰化反應的時間為24～72h。

本發明的第二個目的是提供一種由上述所述的二氫楊梅素酰化衍生物的制備方法制備的二氫楊梅素酰化衍生物；所述二氫楊梅素酰化衍生物為丁酰化二氫楊梅素、己酰化二氫楊梅素、辛酰化二氫楊梅素中任意一種。

在本發明的一種實施方式中，所述二氫楊梅素酰化衍生物為辛酰化二氫楊梅素。

本發明的另一目的是提供一種由上述制備的二氫楊梅素酰化衍生物在食品中的應用。

本發明的有益效果：