[發(fā)明專利]一種具有近紅外吸收性質(zhì)的萘并二吡咯構(gòu)筑的擴(kuò)展卟啉、其制備方法及其應(yīng)用在審
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 202210558135.4 | 申請(qǐng)日： | 2022-05-19 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN115073479A | 公開（公告）日： | 2022-09-20 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 雷川虎;蘇擁環(huán) | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 上海大學(xué) |
| 主分類號(hào)： | C07D487/22 | 分類號(hào)： | C07D487/22;C09K3/00 |
| 代理公司： | 上海上大專利事務(wù)所(普通合伙) 31205 | 代理人： | 顧勇華 |
| 地址： | 200444*** | 國省代碼： | 上海;31 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 具有 紅外 吸收 性質(zhì) 吡咯 構(gòu)筑 擴(kuò)展 卟啉 制備 方法 及其 應(yīng)用 | ||
1.一種具有近紅外吸收性質(zhì)的萘并二吡咯構(gòu)筑的擴(kuò)展卟啉，其特征在于，其結(jié)構(gòu)式如下：
其中，R1為氫、烷基、烷氧基、鹵素取代基中的至少一種；
R2為氫、烷基、烷氧基、芳基取代的烷基、芳基或雜芳基、烷基羰基、烷氧基羰基取代的烷基中的至少一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有近紅外吸收性質(zhì)的萘并二吡咯構(gòu)筑的擴(kuò)展卟啉，其特征在于，為以下擴(kuò)展卟啉Ⅰ的結(jié)構(gòu)式：
3.一種權(quán)利要求1或2所述的具有近紅外吸收性質(zhì)的萘并二吡咯構(gòu)筑的擴(kuò)展卟啉的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
(1)在反應(yīng)介質(zhì)中，通過2,3-二羥基萘與硫酸肼和水合肼經(jīng)親核取代反應(yīng)，得到中間體Ⅰ-2，其結(jié)構(gòu)式為：
(2)將中間體Ⅰ-2與Ⅰ-3即丙酮酸乙酯經(jīng)脫水縮合反應(yīng)得到中間體Ⅰ-4，其結(jié)構(gòu)式為：
(3)采用酸催化劑，將中間體Ⅰ-4在酸性條件下經(jīng)閉環(huán)反應(yīng)，得到中間體Ⅰ-5，其結(jié)構(gòu)式為：
(4)向乙二醇溶劑中加入堿，將中間體Ⅰ-5在乙二醇溶劑和堿的混合液中經(jīng)高溫脫羧，得到反應(yīng)前體Ⅰ-6，其結(jié)構(gòu)式為：
(5)將對(duì)苯二甲酰氯與1,3,5-三甲基苯發(fā)生付克反應(yīng)，生成中間體Ⅰ-7，其結(jié)構(gòu)式為：
(6)將中間體Ⅰ-7被氫化鋁鋰還原為反應(yīng)前體Ⅰ-8，其結(jié)構(gòu)式為：
(7)采用氧化劑，將中間體Ⅰ-6與Ⅰ-8依次經(jīng)過酸催化縮合、氧化脫氫和碘化氫還原，得到擴(kuò)展卟啉Ⅰ，其結(jié)構(gòu)為：
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有近紅外吸收性質(zhì)的萘并二吡咯構(gòu)筑的擴(kuò)展卟啉的制備方法，其特征在于：在合成Ⅰ-2時(shí)，所述的反應(yīng)介質(zhì)為正己烷、石油醚、二氯甲烷、乙醚、甲苯、乙酸乙酯、二氧六環(huán)、四氫呋喃、氯仿、甲醇、乙醇、乙二醇和水中的任意一種或幾種混合。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有近紅外吸收性質(zhì)的萘并二吡咯構(gòu)筑的擴(kuò)展卟啉的制備方法，其特征在于：在合成Ⅰ-5時(shí)，所述的酸催化劑為三氟乙酸、三氟化硼乙醚、鹽酸、硫酸、甲磺酸和對(duì)甲苯磺酸中的任意一種或幾種混合；采用酸催化劑，將中間體Ⅰ-4在酸性條件下經(jīng)閉環(huán)反應(yīng)不超過72h。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有近紅外吸收性質(zhì)的萘并二吡咯構(gòu)筑的擴(kuò)展卟啉的制備方法，其特征在于：在合成Ⅰ-6時(shí)，所述的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸鈉、無水乙酸鈉、三乙胺和醋酸鈉中的任意一種或幾種混合。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有近紅外吸收性質(zhì)的萘并二吡咯構(gòu)筑的擴(kuò)展卟啉的制備方法，其特征在于：在將中間體Ⅰ-6與Ⅰ-8依次經(jīng)過酸催化縮合、氧化脫氫和碘化氫還原，得到擴(kuò)展卟啉Ⅰ時(shí)，所述的氧化劑為空氣、二氧化錳、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌、四氯苯醌中的任意一種或幾種混合。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有近紅外吸收性質(zhì)的萘并二吡咯構(gòu)筑的擴(kuò)展卟啉的制備方法，其特征在于：所述的過程的反應(yīng)溫度為0～200℃。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有近紅外吸收性質(zhì)的萘并二吡咯構(gòu)筑的擴(kuò)展卟啉的制備方法，其特征在于：在合成Ⅰ-6和Ⅰ-8時(shí)，以二氯甲烷為溶劑，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在三氟化硼乙醚酸催化下反應(yīng)過夜，成環(huán)后在空氣中用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌氧化，最后用三乙胺中和酸。
10.一種利用權(quán)利要求1或2所述的具有近紅外吸收性質(zhì)的萘并二吡咯構(gòu)筑的擴(kuò)展卟啉在制備近紅外吸收材料中的應(yīng)用。
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