[發(fā)明專利]4-羥基香豆素衍生物及無金屬催化環(huán)化制備4-羥基香豆素衍生物的方法

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• 申請日: 2022-05-20
• 公開（公告）號: CN115181110A
• 公開（公告）日: 2022-10-14
• 發(fā)明（設計）人: 韓峰;郭開欣;王寧;趙壘壘;楊陽;苗成霞
• 申請（專利權）人: 山東農(nóng)業(yè)大學
• 主分類號: C07D493/04
• 分類號: C07D493/04;B01J31/02
• 代理公司: 濟南市易拓知識產(chǎn)權代理事務所(普通合伙) 37325
• 代理人: 江莉莉

1.4-羥基香豆素衍生物，其結構式如下：

其中R¹為氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氫；

R²為氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氫；

R³為氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氫；

R⁴為6、7位置上的氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氫。

2.如權利要求1所述的4-羥基香豆素衍生物，其特征在于，所述的4-羥基香豆素衍生物是以酸性離子液體催化劑催化三級炔丙醇與4-羥基香豆素類化合物使兩者發(fā)生環(huán)化反應，再經(jīng)過純化所得到的。

3.如權利要求1所述的4-羥基香豆素衍生物，其特征在于，三級炔丙醇與4-羥基香豆素摩爾比為1:1.2；

酸性離子液體催化劑占三級炔丙醇的10％(摩爾百分比)；

所述酸性離子液體催化劑的結構式為：

反應溶劑為二氯乙烷或碳酸二甲酯；

三級炔丙醇為1,1,3-三苯基-2-炔基-1-醇；

環(huán)化反應的反應溫度在60～120℃，反應時間為2～24h。

4.無金屬催化環(huán)化制備4-羥基香豆素衍生物的方法，其特征在于，在反應溶劑中，以酸性離子液體催化劑催化三級炔丙醇與4-羥基香豆素類化合物，發(fā)生環(huán)化反應并純化，得到的最終產(chǎn)物為4-羥基香豆素衍生物；

所述的純化產(chǎn)物的步驟具體為：環(huán)化反應結束后，冷卻至室溫，在產(chǎn)物中加入硅膠，真空旋干，通過硅膠柱色譜層析法進一步純化，再經(jīng)過真空泵及油泵抽干后，得到白色固體產(chǎn)物環(huán)化4-羥基香豆素的衍生物；

所述的三級炔丙醇的結構式為：

其中，R¹為氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氫；

R²為氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氫；

R³為氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氫；

所述的4-羥基香豆素類化合物的結構式為：

其中，R⁴為6、7位置上的氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氫。

所述的4-羥基香豆素衍生物的結構式如下：

其中R¹為氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氫；

R²為氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氫；

R³為氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氫；

R⁴為6、7位置上的氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氫。

5.如權利要求4所述的無金屬催化環(huán)化制備4-羥基香豆素衍生物的方法，其特征在于，三級炔丙醇與4-羥基香豆素摩爾比為1:1.2。

6.如權利要求4所述的無金屬催化環(huán)化制備4-羥基香豆素衍生物的方法，其特征在于，酸性離子液體催化劑占三級炔丙醇的10％(摩爾百分比)。

7.如權利要求4所述的一種催化環(huán)化制備4-羥基香豆素衍生物的方法，其特征在于，反應溶劑為二氯乙烷或碳酸二甲酯。

8.如權利要求1所述的無金屬催化環(huán)化制備4-羥基香豆素衍生物的方法，其特征在于，所述方法的反應方程式如下：

其中，R¹為氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氫；

R²為氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氫；

R³為氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氫；

R⁴為6、7位置上的氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氫。

9.如權利要求1所述的無金屬催化制備功能化4-羥基香豆素環(huán)化衍生物的方法，其特征在于，所述酸性離子液體催化劑的結構式為：

10.如權利要求1所述的無金屬催化環(huán)化制備4-羥基香豆素衍生物的方法，其特征在于，所述三級炔丙醇為1,1,3-三苯基-2-炔基-1-醇；

環(huán)化制備所述環(huán)化反應的反應溫度在60～120℃，反應時間為2～24h；

環(huán)化制備催化環(huán)化反應時，無金屬參與催化；

環(huán)化制備所述反應溶劑為碳酸二甲酯。