[發明專利]一種改性環烯烴共聚物釜內合金及其制備方法

有效

• 申請號: 202210505665.2
• 申請日: 2022-05-10
• 公開（公告）號: CN114736321B
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發明（設計）人: 潘莉;張湘漢;王峰;李悅生
• 申請（專利權）人: 天津大學
• 主分類號: C08F210/02
• 分類號: C08F210/02;C08F232/08;C08F4/642;C08F4/6592
• 代理公司: 北京盛詢知識產權代理有限公司 11901
• 代理人: 方亞兵

1.一種改性環烯烴共聚物釜內合金的制備方法，其特征在于，當采用分步共聚時，制備方法包括以下步驟：

1)在無水無氧、乙烯存在的條件下，依次向反應體系中加入惰性有機溶劑、環烯烴單體、助催化劑，然后加入主催化劑，進行環烯烴共聚物的聚合反應，得到環烯烴共聚物溶液；

2)采用與步驟1)不同結構的主催化劑，按照步驟1)制備不同于步驟1)插入率、分子量的環烯烴共聚物溶液，隨后將兩種或多種環烯烴共聚物溶液混合均勻；

3)將步驟2)得到的混合溶液加入酸化的乙醇溶液中進行沉淀，將得到的沉淀物洗滌、干燥，得到所述改性環烯烴共聚物釜內合金；

當采用同步共聚時，制備方法包括以下步驟：

a)在無水無氧、乙烯存在的條件下，依次向反應體系中加入惰性有機溶劑、環烯烴單體、助催化劑，然后加入不同結構的主催化劑，進行環烯烴共聚物的聚合反應，得到環烯烴共聚物溶液；

b)將步驟a)得到的環烯烴共聚物溶液加入酸化的乙醇溶液中進行沉淀，將得到的沉淀物洗滌、干燥，得到所述改性環烯烴共聚物釜內合金；

所述主催化劑為具有式(Ⅰ)或式(Ⅱ)結構的金屬配合物催化劑：

式(Ⅰ)中，當R₁＝Ph時，R₂＝CF₃或CH₃；當R₁＝噻吩基時，R₂＝CF₃；當R₁＝呋喃基時，R₂＝CF₃；當R₁＝CF₃時，R₂＝CH₃；當R₁＝CH₃時，R₂＝CF₃，Me為Ti、Zr或Hf；

式(Ⅱ)中，R₃和R₄為氫、烷基或芳香基；

所述環烯烴單體為降冰片烯、降冰片二烯、雙環戊二烯和二甲橋八氫萘中的一種或多種；

所述助催化劑為甲基鋁氧烷、三異丁基鋁和三(五氟苯基)硼烷的混合物、三異丁基鋁和三苯碳四-(五氟苯基)硼酸鹽的混合物以及改性甲基鋁氧烷中的一種或多種；

所述助催化劑與主催化劑的摩爾比為2000:1～100:1；

所述聚合反應的溫度為20～100℃，時間為1～20min；

步驟1)和2)中，反應體系中的乙烯壓力為0.1～20MPa。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述惰性有機溶劑為直鏈烴類化合物、環烴類化合物和芳香烴類化合物中的一種或多種。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述酸化的乙醇溶液中，酸類為鹽酸、硫酸、磷酸和甲酸中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述酸化的乙醇溶液中酸類體積比為10％。

5.如權利要求1-4任一項所述的制備方法制備得到的改性環烯烴共聚物釜內合金。