[發(fā)明專利]十四核二茂鐵炔銀簇合物及其制備方法和應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202210424560.4
• 申請日: 2022-04-21
• 公開（公告）號: CN114920785A
• 公開（公告）日: 2022-08-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 吳東林;奚云紅;胡茂林
• 申請（專利權(quán)）人: 溫州大學(xué)新材料與產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究院
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02;A61K31/555;A61P35/00
• 代理公司: 寧夏君創(chuàng)未來專利代理事務(wù)所(普通合伙) 64107
• 代理人: 鄭重

本發(fā)明提供一種十四核二茂鐵炔銀簇合物及其制備方法和應(yīng)用，屬于銀簇合物制備技術(shù)領(lǐng)域及。以二茂鐵乙炔（C≡CFc）、三氟甲烷磺酸銀（AgOTF）為原料，以碲酸作為模板，在四甲基氫氧化銨（Me₄NOH）的存在下，制備了一種十四核二茂鐵炔銀簇合物（以下簡稱X1）。X1屬于四方晶系，空間群為I?4c2，是一個由12個二茂鐵乙炔基和4個乙腈分子作為外圍配體的14核炔銀簇合物，14個銀原子連接構(gòu)成簇合物的銀籠骨架。X1的純度較高，具有良好的熱穩(wěn)定性，具有半導(dǎo)體性質(zhì)。X1與兩種癌癥受體蛋白均有不錯的結(jié)合親和力，為X1的潛在藥理應(yīng)用提供了新的方向。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于銀簇合物制備技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種十四核二茂鐵炔銀簇合物及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

二茂鐵乙炔，是二茂鐵衍生物中重要的一類，由二茂鐵和乙炔基構(gòu)成。因其末端活潑氫，在體系堿的作用下會離去從而形成炔負(fù)離子，作為親核試劑的炔負(fù)離子易發(fā)生反應(yīng)生成一系列含二茂鐵的化合物。這些年來，二茂鐵乙炔因其獨特的結(jié)構(gòu)和良好的電化學(xué)性質(zhì)，在化學(xué)傳感器、催化劑、磁性材料等光電功能材料領(lǐng)域獲得了廣泛應(yīng)用。同時，鑒于銀簇合物優(yōu)良的電化學(xué)、熒光、磁性、光吸收等性質(zhì)，越來越多的研究被投入，以開發(fā)含二茂鐵乙炔的銀簇合物。

2002年，Yip等人通過[M₂(Dppm)₂(MeCN)₂]²⁺(M＝Cu^I或Ag^I)與乙炔基二茂鐵和過量KOH反應(yīng)制備三核配合物[Ag₃(dppm)₃(μ₃-η¹-C≡CFc)]²⁺和[Cu₃(dppm)₃(μ³-η¹-C≡CFc)]²⁺，通過電化學(xué)研究證實，上述配合物在其循環(huán)伏安圖中都表現(xiàn)出可逆的二茂鐵基團(tuán)氧化。

2004年，Qiao-HuaWei課題組利用(AgC≡CFc)_n與[M₂(μ-dppm)₂(MeCN)₂](X)₂反應(yīng)得到八面體六核簇合物[Ag₆(μ-dppm)₂(μ³-η¹-C≡CFc)₄(CH₃OH)₂](BF₄)₂，簇合物表現(xiàn)出二茂鐵基團(tuán)的氧化還原電位。其循環(huán)和差分脈沖伏安圖顯示，因4個-C≡CFc覆蓋了Ag₆八面體中四個相鄰的Ag^I₃平面，削弱了氧化還原中心之間的電子相互作用，從而導(dǎo)致二茂鐵在Ag^I₆簇核之間的電子通信，沒有明顯的波分裂。2006年，該課題組又利用(AgC≡CFc)_n與[M₂(Ph₂PNHPPh₂)₂(MeCN)₂]²⁺反應(yīng)分離出菱形十二面體Ag₈M₆籠狀簇合物。研究顯示不同的氧化還原波分裂發(fā)生在Ag₈M₆籠狀復(fù)合物中，被認(rèn)為可能是由于二茂鐵基乙炔中鐵中心之間的電子相互作用引起的。

2019年，Biprajit Sarkar課題組報道了其利用二茂鐵乙炔合成了金銀銅等幣金屬配合物，其中銀配合物為三核[{Ag(P_tBu₃)}₂(η²-FcC≡CAgCCFc)₂]。此外，該課題組通過循環(huán)伏安法和紫外-近紅外光譜電化學(xué)研究了二茂鐵功能化配合物的氧化還原性質(zhì)，結(jié)果表明化合物的富氧化還原性和氧化還原活性二茂鐵單元在較大距離之間的弱電子耦合。