[發明專利]一種吡咯環摻雜的bisanthene的制備方法

在審

• 申請號: 202210400440.0
• 申請日: 2022-04-17
• 公開（公告）號: CN114853654A
• 公開（公告）日: 2022-08-05
• 發明（設計）人: 王青;劉廣華;杜渤潮;高磊;周來運;田昕玥;孫宏廣
• 申請（專利權）人: 內蒙古大學
• 主分類號: C07D209/56
• 分類號: C07D209/56;C07D487/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明屬于有機功能材料合成技術領域，具體為吡咯型氮原子摻雜的bisanthene衍生物Dipyrrolebisanthene的制備方法。本發明通過雙鹵素取代的bisanthene衍生物（編寫為：BA?2Br）和4?丁氧基苯胺在叔丁醇鈉和二（三叔丁基磷）鈀的作用下，經偶聯和分子內脫氫閉環反應一鍋法合成雙吡咯bisanthene衍生物Dipyrrolebisanthene。伴隨反應生成的副產物單吡咯衍生物A在中性硅膠作用下會自動以高產率轉化為目標產物Dipyrrolebisanthene。本發明制備工藝簡單，反應條件溫和，分離提純工藝簡單，具有很好的推廣應用前景。發明所得的Dipyrrolebisanthene分子具有高穩定性、高熒光量子產率、強分子間作用力、全局抗磁性、多重可逆氧化還原性能、易轉變為混合價態化合物，因此有望進一步擴展其應用領域，如有機導體、磁性器件等領域。

技術領域

本發明屬于有機功能材料技術領域，具體涉及一種新型氮原子摻雜于bisanthene灣區位置的Dipyrrolebisanthene的制備方法，該方法具有合成工藝簡單，產率高等特點。

背景技術

稠環芳烴可視為石墨烯片段，由于其自身獨特的電子性能，它在有機光電領域具有廣闊的應用前景。Bisanthene 是重要的稠環芳烴結構單元，它由兩個蒽分子通過三個單鍵連接而成，在有機溶劑中吸收波長位于長波區（500-700nm）, 是合成近紅外染料的重要構建單元。同時，bisanthene 的平面性使其分子間的 pi-pi 相互作用增強, 易于發生分子堆積形成有序的聚集體。并且其獨特的鋸齒狀結構邊緣易使分子的電子自旋極化，從而有效地提高載流子的傳輸效率,使其在有機半導體和太陽能電池等領域具有很大的應用潛力。然而，bisanthene 本身的光不穩定性和較差的溶解性限制了它的制備工藝和實際應用。為解決上述局限性，本發明將雙氮原子引入bisanthene骨架形成結構新穎的含氮bisanthene衍生物Dipyrrolebisanthene。發明所得的Dipyrrolebisanthene具有顯著提高的材料穩定性、高熒光量子產率、強分子間作用力、全局抗磁性、多重可逆氧化還原性能、易轉變為混合價態化合物，因此有望進一步擴展其應用領域，如有機導體、磁性器件等領域。本發明以BA-2Br為原料，經一鍋法合成吡咯氮摻雜于bisanthene海灣區位置的Dipyrrolebisanthene。本發明的反應條件溫和，分離純化步驟簡便，產品產率高，該合成技術具有很好的推廣應用價值。

發明內容

本發明提供了一種雙氮原子摻雜于bisanthene灣區形成雙吡咯型bisanthene衍生物Dipyrrolebisanthene的制備方法。

本發明提供的Dipyrrolebisanthene的制備方法，具體步驟如下：以BA-2Br和4-丁氧基苯胺為原料，在叔丁醇鈉和二（三叔丁基磷）鈀作用下，以無水甲苯為溶劑，經偶聯、脫氫環化一鍋法反應3小時得到目標產物Dipyrrolebisanthene，其中反應產生的副產物單吡咯環bisanthene衍生物A在中性硅膠作用下以82%的產率轉化為Dipyrrolebisanthene，反應方程式如下：

本發明的優點在于：本發明所提供的Dipyrrolebisanthene分子具有鋸齒狀邊緣、雙吡咯環及bisanthene骨架，這些結構特征使該類分子具有高穩定性、高熒光量子產率、強分子間作用力、全局抗磁性、多重可逆氧化還原性能、易轉變為混合價態化合物等，因此有望進一步擴展其應用領域，如有機導體、磁性器件等領域。本發明由BA-2Br制備Dipyrrolebisanthene的過程經過偶聯及脫氫環化一鍋法一步完成，由A制備Dipyrrolebisanthene只需簡單的與中性硅膠混合均勻，從而整體合成工藝簡單，分離提純簡便，具有很好的推廣應用價值。

附圖說明

1.圖1為化合物A的核磁共振氫譜圖。