[發明專利]一種含大位阻酚氧配體的釩配合物催化劑及其制備方法和用途

在審

• 申請號: 202210398343.2
• 申請日: 2022-04-15
• 公開（公告）號: CN114702520A
• 公開（公告）日: 2022-07-05
• 發明（設計）人: 侯小華;李珍;任飛揚;聶金鑫;賀楷
• 申請（專利權）人: 合肥工業大學
• 主分類號: C07F9/00
• 分類號: C07F9/00;C08F110/02;C08F4/68
• 代理公司: 合肥云道爾知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 34230
• 代理人: 司楠

1.一種含大位阻酚氧配體的釩配合物催化劑的制備方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

(1)在無水無氧的氮氣環境下，稱取試劑A于反應瓶中，加入溶劑正辛烷，緩慢滴加三氯氧釩后將反應瓶置于砂浴鍋135℃反應25小時，待反應體系冷卻至室溫后用硅藻土過濾得到濾液，濾液經真空干燥除去溶劑，得到固體粗產物，固體粗產物用二氯甲烷溶解，滴加正己烷低溫重結晶后得到固體產物a；其中，所述的試劑A為2,6-二異丙基苯基異氰酸酯、2,4-二氟苯基異氰酸酯、2-三氟甲基苯基異氰酸酯、2-(苯基)苯基異氰酸酯中的一種；

(2)在無水無氧的氮氣環境下，稱取固體產物a于單口瓶中加入溶劑α后-30℃冷藏1小時，得到a溶液，向a溶液中攪拌加入試劑B，溶液由褐色變成黑色溶液，室溫攪拌3小時后，硅藻土過濾后，得到褐色溶液，濾液經真空除去溶劑，即得所述含大位阻酚氧配體的釩配合物催化劑；其中所述溶劑α為甲苯、正己烷中的一種；其中所述試劑B為鄰苯基苯酚、2,6-二苯基苯酚、鄰五氟苯基苯酚、2,6-二(五氟苯基)苯酚中的一種。

2.根據權利要求1所述的一種含大位阻酚氧配體的釩配合物催化劑的制備方法，其特征在于：所述試劑A與三氯氧釩的物質的量之比為1.0:1.5，所述試劑B與固體產物a的物質的量之比為1.0：1.0。

3.一種根據權利要求1所述的含大位阻酚氧配體的釩配合物催化劑的制備方法制備得到的含大位阻酚氧配體的釩配合物催化劑。

4.根據權利要求3所述的一種含大位阻酚氧配體的釩配合物催化劑，其特征在于，其結構通式如下：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R′₁、R′₂、R′₃、R′₄、R₁″、R₂″、R₃″、R₄″、R₅″分別為氫原子、異丙基、三氟甲基、苯基、五氟苯基中的一種或多種。

5.一種根據權利要求3或4所述的含大位阻酚氧配體的釩配合物催化劑的用途，其特征在于：所述釩配合物催化劑應用于催化烯烴進行配位聚合。

6.根據權利要求5所述的一種含大位阻酚氧配體的釩配合物催化劑的用途，其特征在于：所述釩配合物催化劑用于催化乙烯聚合以及乙烯與含有極性官能團的烯烴單體配位共聚合制備功能化聚烯烴材料。

7.根據權利要求4所述的一種含大位阻酚氧配體的釩配合物催化劑的用途，其特征在于，所述釩配合物催化劑用于催化乙烯與含有極性官能團的烯烴單體配位共聚合制備功能化聚烯烴材料具體應用過程如下：在無水無氧的氮氣環境下，在乙烯反應釜中依次加入助催化劑、極性單體D、溶劑β、釩配合物催化劑，然后通乙烯氣體聚合3-10分鐘，隨后泄壓加入鹽酸-乙醇混合溶液終止反應，真空干燥產物至質量不變，得到烯烴聚合產物；其中，所述極性單體D為己烯、6-氯-1-己烯、3-氯丙烯、10-十一烯醇、10-十一烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、乙酸乙烯酯、乙酸烯丙酯、乙烯基乙醚、5-降冰片烯-2-羧酸甲酯、5-降冰片烯-2-基乙酸酯、乙烯吡咯烷酮、N-異丙基丙烯酰胺中的一種，所述助催化劑為氯化二乙基鋁、甲基鋁氧烷、改性甲基鋁氧烷中的一種。

8.根據權利要求7所述的一種含大位阻酚氧配體的釩配合物催化劑的用途，其特征在于：所述溶劑β為苯、甲苯、氯苯中的一種。

9.根據權利要求7所述的一種含大位阻酚氧配體的釩配合物催化劑的用途，其特征在于：所述釩配合物催化劑與極性單體D的摩爾比從1:500-3000。

10.根據權利要求7所述的一種含大位阻酚氧配體的釩配合物催化劑的用途，其特征在于：所述乙烯反應釜中的反應溫度為0-80℃。