[發明專利]一種雙烯丙基封端聚醚的制備方法

在審

• 申請號: 202210387181.2
• 申請日: 2022-04-13
• 公開（公告）號: CN114656629A
• 公開（公告）日: 2022-06-24
• 發明（設計）人: 唐紅定;張旭建;黃兵
• 申請（專利權）人: 江蘇瑞洋安泰新材料科技有限公司;武漢大學
• 主分類號: C08G65/337
• 分類號: C08G65/337;C08G65/331
• 代理公司: 武漢科皓知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 42222
• 代理人: 江慧

本發明公開了一種雙烯丙基封端聚醚的制備方法，包括：向聚醚中進行以下操作：向聚醚中加入醇鹽化試劑進行醇鹽化反應，后真空脫去生成的醇；后加入氯丙烯進行封端反應；重復上述操作≥1次；其中，第一次進行所述操作時，所述醇鹽化試劑與所述聚醚中羥基的摩爾質量的比值為1：(0.1～0.5)；所有所述操作中，所述醇鹽化試劑的摩爾總量與聚醚中羥基摩爾量的比值為(1.0～1.2)：1，所述氯丙烯的摩爾總量與聚醚中羥基的摩爾量的比值為(1.1～1.5)：1；對產物進行后處理，獲得烯丙基封端聚醚。本發明解決了聚醚醇鹽化后粘度高不利于繼續與醇鹽化試劑反應的問題，大幅度降低了反應體系粘度，提高了烯丙基聚醚的封端率。

技術領域

本發明涉及高分子材料技術領域，特別涉及一種雙烯丙基封端聚醚的制備方法。

背景技術

雙烯丙基封端聚醚為聚醚兩端都被烯丙基封端的一類特殊聚醚。其中α,ω-二烯丙基聚(1,2-丙二醇)(如下圖所示)是一類特殊的雙烯丙基封端聚醚，主要應用于制備烷氧基硅烷封端聚醚。

制備這種聚醚的方法一般為威廉姆斯醚縮合法，可以按工藝條件分為一步法和兩步法。一步法工藝采取的是將聚醚、醇鹽化試劑和烯丙基氯封端劑同時加入反應體系直接進行反應。該方法操作簡單，反應完成后直接得到粗品，容易實現連續化生產，成本低，但存在產品封端率不高，醇鹽化試劑易與氯丙烯反應產生副產物，如產生有毒副產物烯丙醇，造成環境污染等問題；兩步法采用的是先將聚醚和醇鹽化試劑反應形成高分子醇鹽，然后再加入氯丙烯反應得到產品。該過程中醇鹽化試劑與聚醚反應后生成的小分子能及時脫出體系，但隨著反應的進行，反應體系粘度增加很快，而過高的粘度不利于介質的分散，阻礙了醇鹽化試劑與聚醚的進一步反應，導致聚醚醇鹽化不夠完善，造成封端率不高。雖然可以通過加大醇鹽化試劑的量來提高封端率，但往往不理想。

針對如此，一些改進的技術被采用，如先以烯丙醇為起始劑合成單封端聚醚，然后再醇鹽化后，與氯丙烯反應得到雙封端聚醚產物。該方法對封端率有改善，但單烯丙基封端聚醚的制備需在聚醚生產企業完成，不適合其它生產企業進行，且所使用的烯丙醇起始劑為有毒化合物，不符合綠色化學的要求。

因此，有必要開發一種雙烯丙基封端聚醚的制備方法，解決反應過程中中間產物粘度過大、封端率低的問題。

發明內容

本發明目的是提供一種雙烯丙基封端聚醚的制備方法，以商業化的聚醚為原料，降低反應體系粘度使醇鹽化試劑與聚醚羥基反應完全，提高烯丙基聚醚的封端率。

為了實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

本發明提供了一種雙烯丙基封端聚醚的制備方法，所述方法包括：

向聚醚中進行以下操作：向聚醚中加入醇鹽化試劑進行醇鹽化反應，后真空脫去生成的醇；后加入氯丙烯進行封端反應；

重復上述操作≥1次；其中，第一次進行所述操作時，所述醇鹽化試劑與所述聚醚中羥基的摩爾質量的比值為1：(0.1～0.5)；所有所述操作中，所述醇鹽化試劑的摩爾總量與所述聚醚中羥基摩爾量的比值為(1.0～1.2)：1，所述氯丙烯的摩爾總量與所述聚醚中羥基的摩爾量的比值為(1.1～1.5)：1；

對所述反應的產物進行后處理，獲得烯丙基封端聚醚。

進一步地，所述聚醚為聚(1,2-丙二醇)。

進一步地，所述醇鹽化試劑包括固體甲醇鈉、甲醇鉀、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀中的至少一種。

進一步地，所述醇鹽化反應和所述封端反應的溫度為60～150℃。

進一步地，所述真空脫去生成的醇中，壓力為10KPa～1KPa。

進一步地，每次進行所述操作中，所述向聚醚中加入醇鹽化試劑進行醇鹽化反應的時間為1～3h。