[發(fā)明專利]三金屬席夫堿配合物及其制備方法和在催化環(huán)氧化合物開環(huán)共聚中的應用

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• 申請日: 2022-04-12
• 公開（公告）號: CN114853819A
• 公開（公告）日: 2022-08-05
• 發(fā)明（設計）人: 侯琳熙;劉亞彬;肖龍強;李盼;李秋雨;胡叢意
• 申請（專利權）人: 福州大學;清源創(chuàng)新實驗室
• 主分類號: C07F15/04
• 分類號: C07F15/04;C07F15/06;C07F3/06;C07F5/06;C07F11/00;B01J31/22;C08G63/84
• 代理公司: 福州元創(chuàng)專利商標代理有限公司 35100
• 代理人: 林文弘;蔡學俊

本發(fā)明屬于環(huán)氧化合物開環(huán)共聚催化技術領域，具體涉及一種三金屬席夫堿鋁配合物其制備方法。該三金屬席夫堿鋁配合物主要由以下步驟制備得到：（1）2,3,6,7,10,11?六氨基三苯六鹽酸鹽原料與水楊醛類原料進行縮合反應制備配體；（2）將配體與鋁源反應，制得三金屬席夫堿鋁配合物。本發(fā)明解決了現(xiàn)有技術中環(huán)氧化合物開環(huán)共聚技術存在的部分不足，提供一種具有高效，高選擇性，低表觀活化能等特點的三金屬席夫堿鋁配合物催化劑。

技術領域

本發(fā)明屬于席夫堿類金屬配合物制備方法及其應用領域，具體涉及一種三金屬席夫堿鋁配合物的制備方法，特別是其催化環(huán)氧化合物、環(huán)酯、酸酐類化合物的開環(huán)聚合及其催化環(huán)氧化合物與二氧化碳、酸酐類化合物與環(huán)酯類化合物的開環(huán)共聚，環(huán)酯類化合物的開環(huán)聚合。

技術背景

聚酯作為一種大宗化工產品，與我們的生活息息相關。隨著社會的不斷發(fā)展，科技的不斷進步，人們的生活水平不斷提高，環(huán)保意識的不斷提升。人們對于可降解型化工產品的要求也不斷提高。聚酯作為一種常見的化工產品，因其可降解的特性在近些年來備受科研工作者們的青睞。由環(huán)氧環(huán)合物與酸酐類化合物進行開環(huán)共聚制備的功能性聚酯，因為聚合條件相對溫和，聚合產物的多樣性而備受關注。這是由于環(huán)氧化合物的多樣性與酸酐類化合物的多樣性所決定的。環(huán)氧化合物作為一種石油化工產品的衍生物，具有產品來源豐富價格低廉的特性。同時

環(huán)氧化合物的結構和官能團豐富，環(huán)張力較大，具有易于開環(huán)聚合的特點，為功能性高分子的發(fā)展提供了基礎。酸酐類化合物同環(huán)氧化合物一樣具有單體來源廣泛、結構豐富等特點。環(huán)氧化合物與酸酐類化合物的開環(huán)共聚反應制備聚酯，具有反應條件溫和、對設備要求相對較低的特點而被廣泛應用。基于環(huán)氧化合物與酸酐類化合物的多樣性衍生出一系列的環(huán)氧化合物與酸酐類化合物開環(huán)共聚的功能化聚酯，可滿足不同條件下的應用需求，為其相關應用提供了廣闊的空間。

1864年Hugo Schiff利用醛類與胺類化合物通過縮合反應得到的化合物被命名為Schiff base。這種水楊醛及其衍生物與二胺類化合物縮合反應得到的化合物被統(tǒng)稱為Salen結構。將Salen類化合物與過度金屬配位而得到的席夫堿金屬配合物被稱為Salen類型金屬配合物。席夫堿金屬配合物催化體系Salen-M結構具有合成方法簡單、易于操作、無復雜副反應、方便提純獲得較高純度的化合物的優(yōu)點，同時原料易得、配體易于修飾、價格相對低廉等吸引越來越多的科研人員進行研究。在開環(huán)聚合、開環(huán)共聚等領域均發(fā)揮了重大作用。隨著科研的不斷進行，不同種類的席夫堿配體與不同金屬的配合物被不斷地研發(fā)出來用于環(huán)氧化合物與酸酐類化合物的開環(huán)聚合反應，同時從單金屬到雙金屬再到多金屬的席夫堿金屬配合物也在不斷地開發(fā)出來。在催化環(huán)氧化合物開環(huán)聚合和開環(huán)共聚等方面均有了較大的進步。隨著科技的不斷發(fā)展，人們對于高分子化合物的要求不斷提高，對于環(huán)氧化合物的衍生產品的不斷豐富，其產品的需求量更是不斷增加。目前環(huán)氧化合物相關制品應用領域包括表面活性劑、涂料、功能性高分薄膜、水凝膠等，在醫(yī)療、電子、農業(yè)、建筑等行業(yè)也發(fā)揮著越來越重要的作用。

雖然環(huán)氧化合物的相關開環(huán)聚合產品在我們的日常生活中變得越來越重要，但是目前環(huán)氧化合物的開環(huán)聚合實際應用效率并不太高，一個很重要的原因是因為催化劑的低效率與高成本，限制了新型催化劑的工業(yè)化。因此該領域的重點是開發(fā)高效率、高選擇性、低成本的催化劑，從而降低環(huán)氧化合物與酸酐類化合物進行開環(huán)共聚的成本。目前已經(jīng)研發(fā)出來的催化劑體系主要包括非金屬催化劑和金屬催化劑兩大類，金屬類催化劑又包括雙金屬氰化物催化劑、席夫堿金屬配位催化劑（Salen-M）等。其中，席夫堿類金屬配位催化劑由于其優(yōu)良的催化性能與較高的性價比，易合成、易提純等優(yōu)點而備受科研工作者們的青睞。

發(fā)明內容

本發(fā)明目的在于提供一種三金屬席夫堿配位化合物及其在催化環(huán)氧化合物與酸酐類化合物進行開環(huán)共聚當中的應用。解決了現(xiàn)有技術中催化環(huán)氧化合物開環(huán)共聚技術存在的部分不足，獲得了一種具有高選擇性，高催化性能、低不飽和度、低成本等特點的三金屬席夫堿配合物催化劑。

為了達到上述目的，本發(fā)明采取以下技術方案：

一種三金屬席夫堿配合物，其結構式如下：