[發(fā)明專利]苯酞加氫制備六氫苯酞催化劑的制備方法及用于苯酞加氫制備六氫苯酞的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202210330052.X
• 申請(qǐng)日: 2022-03-31
• 公開（公告）號(hào): CN114950472B
• 公開（公告）日: 2023-08-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 胡燕紅;余萍;胡春燕;閆桂林;李闖;胡浩權(quán)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 大連理工大學(xué);濟(jì)寧碳素集團(tuán)有限公司;山東晨陽新型碳材料股份有限公司
• 主分類號(hào): B01J23/89
• 分類號(hào): B01J23/89;B01J37/18;B01J35/00;C07D307/88
• 代理公司: 北京中濟(jì)緯天專利代理有限公司 11429
• 代理人: 劉玉強(qiáng)

1.一種苯酞加氫制備六氫苯酞的方法，其特征在于，苯酞一步加氫催化制備六氫苯酞選用固定床反應(yīng)器，以Pd-Co雙金屬蛋殼型催化劑為反應(yīng)催化劑，以四氫呋喃、γ-丁內(nèi)酯的一種或兩種作為溶劑，苯酞的濃度為15~25%，加氫反應(yīng)時(shí)需要在苯酞溶液中加入占底物2~5%的抑制劑，抑制劑為叔胺類化合物，

所述催化劑為Pd-Co雙金屬蛋殼型催化劑，包括載體，在載體上負(fù)載金屬組分Pd和Co，催化劑的具體制備步驟如下，

S1：取一定量的載體原料烘干、焙燒，備用；

S2：稱取適量PdCl₂放入盛有少量蒸餾水溶液的小燒杯中，滴加鹽酸，控制pH值為3~5，將小燒杯放入60℃恒溫水浴中攪拌加熱，使固體物完全溶解，形成氯鈀酸溶液；取一定量的Co(NO₃)₂·6H₂O置于水中攪拌至完全溶解，形成硝酸鈷溶液；將氯鈀酸溶液及硝酸鈷溶液兩種溶液進(jìn)行充分混合，制得雙金屬溶液；

S3：將步驟S1處理后的載體置于糖衣機(jī)中，升溫至70~80℃，預(yù)熱30min，按比例將雙金屬溶液均勻噴涂至載體表面，滾球成型為催化劑前驅(qū)體；

S4：將步驟S3中所得的催化劑前驅(qū)體經(jīng)120℃烘干12h，再經(jīng)450℃焙燒5h，冷卻得到金屬氧化性催化劑，記為Pd-CoO@TiO₂；

S5：將步驟S4所得金屬氧化性催化劑Pd-CoO@TiO₂還原為活性金屬態(tài)Pd-Co@TiO₂，即為用于苯酞的芳環(huán)直接加氫的Pd-Co雙金屬蛋殼型催化劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯酞加氫制備六氫苯酞的方法，其特征在于：所述Pd-Co雙金屬蛋殼型催化劑，載體上負(fù)載金屬組分Pd和Co，金屬Pd的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.05％-0.5％，金屬Co的量百分?jǐn)?shù)為0.2％-2.5％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯酞加氫制備六氫苯酞的方法，其特征在于：所述載體為球形TiO₂，球徑為φ2~3mm。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯酞加氫制備六氫苯酞的方法，其特征在于：所述步驟S1中，烘干溫度為120℃；焙燒溫度為450~500℃，焙燒時(shí)間為4h。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯酞加氫制備六氫苯酞的方法，其特征在于：所述雙金屬溶液中，鈀鹽的濃度為0.005-0.05mol/L，鈷鹽的濃度為0.03-0.4mol/L，鈷與鈀的摩爾比在0.5-20。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯酞加氫制備六氫苯酞的方法，其特征在于：所述步驟S5，具體操作步驟如下：催化劑在進(jìn)行使用時(shí)，需將金屬氧化性催化劑Pd-CoO@TiO₂還原為活性金屬態(tài)Pd-Co@TiO₂，將金屬氧化性催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，通入氮?dú)浠旌蠚?，?-5℃/min的升溫速率自室溫升至450℃并保溫對(duì)催化劑進(jìn)行還原，還原時(shí)間為3h，氮?dú)浠旌蠚庵袣錃怏w積百分?jǐn)?shù)為10％，還原壓力為3MPa。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯酞加氫制備六氫苯酞的方法，其特征在于：苯酞一步加氫制取六氫苯酞時(shí)，加氫反應(yīng)溫度為100~150℃、氫氣壓力6～8MPa、空速為0.1-0.5h^-1。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯酞加氫制備六氫苯酞的方法，其特征在于：所述抑制劑為N,N-二甲基苯胺。