[發明專利]一種烷基鹵化物的高效鹵化合成方法

在審

• 申請號: 202210308725.1
• 申請日: 2022-03-25
• 公開（公告）號: CN114716296A
• 公開（公告）日: 2022-07-08
• 發明（設計）人: 宋頌;焦寧;王偉琎;代榮恒
• 申請（專利權）人: 北京大學
• 主分類號: C07C17/16
• 分類號: C07C17/16
• 代理公司: 中國貿促會專利商標事務所有限公司 11038
• 代理人: 劉娜

1.制備烷基鹵化物的方法，其包括：

使醇類化合物與鹵化試劑在催化劑存在的條件下發生鹵化反應，使得所述醇類化合物中的醇羥基替換為-F、-Cl、-Br或-I，獲得烷基鹵化物；

其中，所述鹵化試劑為無機鹽鹵化物X-Y，所述催化劑為有機膦氧化物，

X選自Li⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Zn²⁺、Ba²⁺、Al³⁺、Fe²⁺、Fe³⁺、Zn²⁺、Cu²⁺，

R^p、R^q、R^s、R^t各自獨立地選自氫、C1-C10烷基，

優選地，R^p、R^q、R^s、R^t各自獨立地選自氫、C1-C6烷基，

更優選地，R^p、R^q、R^s、R^t各自獨立地選自氫、C1-C4烷基，

最優選地，R^p、R^q、R^s、R^t各自獨立地選自氫、甲基、乙基、正丁基，

優選地，X選自銨正離子、四丁基銨正離子、四甲基銨正離子、四乙基銨正離子、鋰正離子、鈉正離子、鉀正離子、鈣正離子、鎂正離子、鋅正離子，

Y為氟負離子、氯負離子、溴負離子或碘負離子。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述醇類化合物具有如式I所示的結構，所述烷基鹵化物具有如式II所示的結構，

其中：

Y’為-F、-Cl、-Br或-I；

R¹選自：

1)C1-C10烷基，

2)被R^a取代的C1-C10烷基，

3)q為選自9-18之間的任意整數，

4)

R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸各自獨立地選自氫、C1-C10烷基、鹵素、硝基，

優選地，R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸各自獨立地選自氫、鹵素、硝基，

更優選地，R⁶選自鹵素、硝基，R⁴、R⁵、R⁷、R⁸為氫，

最優選地，R⁶選自氯、溴、碘、硝基，R⁴、R⁵、R⁷、R⁸為氫，

5)

優選地，R¹選自：

1)C1-C8烷基，優選C1-C6烷基，更優選正己基；

2)被R^a取代的C1-C9烷基，

3)

R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸各自獨立地選自氫、C1-C10烷基、鹵素、硝基，

優選地，R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸各自獨立地選自氫、鹵素、硝基，

更優選地，R⁶選自鹵素、硝基，R⁴、R⁵、R⁷、R⁸為氫，

最優選地，R⁶選自氯、溴、碘、硝基，R⁴、R⁵、R⁷、R⁸為氫，

4)

更優選地，R¹選自：

1)C1-C6烷基，優選正己基；

2)n選自1、2、3、4、5、6、7、8、9，優選選自1、2、3、4、5、7、8、9；

3)

R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸各自獨立地選自氫、C1-C10烷基、鹵素、硝基，

優選地，R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸各自獨立地選自氫、鹵素、硝基，

更優選地，R⁶選自鹵素、硝基，R⁴、R⁵、R⁷、R⁸為氫，

最優選地，R⁶選自氯、溴、碘、硝基，R⁴、R⁵、R⁷、R⁸為氫，

4)

R^a選自：

1)

L選自優選地，的羰基端與苯環相連，或者優選地，的碳原子端與苯環相連；

R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³各自獨立地選自氫、羥基、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、芐氧基；

優選地，R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³各自獨立地選自氫、羥基、氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、芐氧基；

或者優選地，R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³中，任意一個(例如R⁹、R¹⁰或R¹¹)選自氫、羥基、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、芐氧基，其余為氫；或者，R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³中，任意兩個(例如R⁹和R¹³)選自鹵素，其余為氫；

或者更優選地，R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³中，任意一個(例如R⁹、R¹⁰或R¹¹)選自氫、羥基、氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、芐氧基，其余為氫；或者，R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³中，任意兩個(例如R⁹和R¹³)為氯，其余為氫；

2)鹵素、萘基、5-10元雜芳基、

優選地，R^a選自：

1)

R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³各自獨立地選自氫、羥基、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、芐氧基；

優選地，R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³各自獨立地選自氫、羥基、氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、芐氧基；

或者優選地，R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³中，任意一個(例如R⁹、R¹⁰或R¹¹)選自氫、羥基、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、芐氧基，其余為氫；或者，R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³中，任意兩個(例如R⁹和R¹³)選自鹵素，其余為氫；

或者更優選地，R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³中，任意一個(例如R⁹、R¹⁰或R¹¹)選自氫、羥基、氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、芐氧基，其余為氫；或者，R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³中，任意兩個(例如R⁹和R¹³)為氯，其余為氫；

2)

3)溴、碘、萘基(如)、吲哚基(如)、噻吩基(如)、

更優選地，Ra選自碘、溴、

最優選地，R¹選自正己基、

R²選自氫、C1-C10烷基、C1-C10烷基-O-C(＝O)-；

優選地，R²選自氫、C1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(＝O)-；

更優選地，R²選自氫、甲基、CH₃OC(＝O)-；

或者，R¹、R²和與它們共同連接的碳原子一起，形成選自以下的基團：

R³選自氫、C1-C10烷基、C1-C10烷基-O-C(＝O)-；

優選地，R³選自氫、C1-C6烷基；

更優選地，R³為氫；

最優選地，整體選自以下：