[發明專利]從費托合成穩定重質油中分離提純1-十二烯的方法與裝置

在審

• 申請號: 202210307824.8
• 申請日: 2022-03-25
• 公開（公告）號: CN114644543A
• 公開（公告）日: 2022-06-21
• 發明（設計）人: 金政偉;高鑫;劉素麗;劉宗超;陳久洲;李洪;石好亮;李鑫鋼;石永杰;楊順;張安貴;沈玉寧
• 申請（專利權）人: 國家能源集團寧夏煤業有限責任公司;天津大學
• 主分類號: C07C11/02
• 分類號: C07C11/02;C07C7/04;C07C7/148;C07C7/152;C07C7/00
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉依云

本發明公開了從費托合成穩定重質油中分離提純1?十二烯的方法與裝置。所述方法包括：將費托合成穩定重質油進行窄餾分切割，得到C12窄餾分；將所述C12窄餾分與第一反應劑進行第一反應，并將得到的第一產物進行第一分離，然后將得到的烯烴加合物進行第一逆反應，得到烯烴；將所述烯烴與第二反應劑進行第二反應，并將得到的第二產物進行第二分離，得到正構烯烴；將所述正構烯烴與第三反應劑進行第三反應，并將得到的第三產物進行第三分離，然后將得到的端烯烴加合物進行第二逆反應，得到1?十二烯。本發明方法簡化了工藝流程，降低生產成本，提高分離效率，同時提高1?十二烯產品的質量。

技術領域

本發明涉及煤基原料生產高純烯烴技術領域，具體地涉及從費托合成穩定重質油中分離提純1-十二烯的方法與裝置。

背景技術

1-十二烯可用于有機合成，生產表面活性劑、增塑劑及石油添加劑等，還可用于生產香精香料、環氧化物、硫醇、鹵化物、烷基硅烷、金屬有機化合物等；例如，用1-十二烯合成的C12醇、烷基苯、十二烷基二甲基胺(ADAM)等表面活性劑產品兼具很好的去污能力和生物降解性；用1-十二烯生產的烯基琥珀酸酐(ASA)可作為新型造紙施膠劑的原料；用1-十二烯可以生產C12醇并進一步生產各種醋類增塑劑；用1-十二烯制備的十二烷基酚聚氧乙烯醚是均染劑；用1-十二烯制備的十二烷基磺酸鈣是陰離子表面活性劑。

目前，1-十二烯的生產方法主要包括兩種，一種是采用十二碳烯由丙烯四聚而得，另一種是由石蠟裂解所得的C10-C14餾分中分出。這兩種方法都存在流程復雜、能耗及設備費用較高的缺陷，同時該方法的分離效率較低、提純后產品質量低。

費托合成工藝以煤為原料生成合成氣，進而轉化為汽油、柴油及其他烴類產品，費托合成的粗產品經過餾分切割可分為輕質油、重質油及重質蠟，其中穩定重質油中組分為C8至C30的正構烷烴、正構烯烴、支鏈烷烯烴以及正構醇，且含量大多數為正構烷烴和正構烯烴，且烯烴組分多為α-烯烴。Sasol抽提工藝是在以煤為原料生產合成燃料的過程中，從富含α-烯烴物流中經過預分離、選擇加氫、水洗、醚化、甲醇回收、超精餾萃取蒸餾、干燥和精煉等步驟分離出優質的α-烯烴，如l-己烯、1-戊烯等。Sasol抽提工藝最大的優點是，可以把1-戊烯和1-己烯作為副產物回收，公用工程費用比較低，因而具有較強的競爭力。但是目前國內外還沒有從費托合成油中分離提純1-十二烯的先例。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有的1-十二烯生產技術存在流程復雜、設備投資高、分離效率較低、提純后產品質量低等問題，提供從費托合成穩定重質油中分離提純1-十二烯的方法與裝置，該方法簡化了工藝流程，降低生產成本，提高分離效率，同時提高1-十二烯產品的質量。

為了實現上述目的，本發明第一方面提供一種從費托合成穩定重質油中分離1-十二烯的方法，所述方法包括如下步驟：

將費托合成穩定重質油進行窄餾分切割，得到C12窄餾分；

將所述C12窄餾分與第一反應劑進行第一反應，并將得到的第一產物進行第一分離，然后將得到的烯烴加合物進行第一逆反應，得到烯烴；

將所述烯烴與第二反應劑進行第二反應，并將得到的第二產物進行第二分離，得到正構烯烴；

將所述正構烯烴與第三反應劑進行第三反應，并將得到的第三產物進行第三分離，然后將得到的端烯烴加合物進行第二逆反應，得到1-十二烯。

本發明第二方面提供一種從費托合成穩定重質油中分離1-十二烯的裝置，所述裝置包括：隔壁精餾塔、烯烴反應精餾塔、第一反應劑回收塔、異構烯烴反應精餾塔、第二反應劑回收塔、內烯烴反應精餾塔、第三反應劑回收塔、混合器、冷凝器、再沸器、泵以及相關的進料管線和連接以上設備的管線；其中，所述隔壁精餾塔、烯烴反應精餾塔、第一反應劑回收塔、異構烯烴反應精餾塔、第二反應劑回收塔、內烯烴反應精餾塔和第三反應劑回收塔依次連接。