[發明專利]一種螺環共軛烯萘酮的制備方法

在審

• 申請號: 202210300125.0
• 申請日: 2022-03-25
• 公開（公告）號: CN114605365A
• 公開（公告）日: 2022-06-10
• 發明（設計）人: 李洪慶;陳桂玲;王俊雷;盧文蕓;蔡小華
• 申請（專利權）人: 貴州民族大學
• 主分類號: C07D307/94
• 分類號: C07D307/94
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 李紅媛

一種螺環共軛烯萘酮的制備方法，本發明屬于有機合成領域。解決現有環狀共輒烯酮類衍生物合成需要手性碘試劑以及金屬催化，需要高溫、無水無氧的苛刻反應條件問題。方法：將異苯并呋喃萘酚、Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O光催化劑、過硫酸銨及有機溶劑混合均勻，利用藍色發光二極管對混合物進行照射，減壓蒸餾除去溶劑，再經硅膠柱層析分離純化，得到螺環共軛烯萘酮。

技術領域

本發明屬于有機合成領域。

背景技術

環狀共輒烯酮常常存在于天然產物的核心骨架中，尤其是β-萘酚經氧化去芳構化后得到的環狀共輒烯酮骨架。例如:Lacinilene C、Lacinilene D以及Cyclosorduriolone。Lacinilene是棉花在被野油菜黃單胞菌等細菌感染后分泌的一種植物抗毒素。而Cyclosorduriolone則是從一種真菌的培養液中分離得到的。

酚類化合物廣泛存在于自然界以及煤焦油中。酚類化合物通過去芳構化反應可以得到官能團化的環狀共輒烯酮類衍生物，是合成復雜天然產物常用的合成砌塊。因此，酚類化合物的去芳構化反應廣泛用于天然產物的全合成中。近十年來，不對稱去芳構化反應引起了化學家們的廣泛關注，酚類化合物的不對稱去芳構化反應也得到了一定的發展。酚類化合物的不對稱去芳構化反應采用的主要策略是通過不對稱氧化反應來實現酚類化合物的去芳構化。

酚類化合物的直接不對稱去芳構化反應引起了化學家們越來越多的關注。目前，對于酚的催化不對稱氧化去芳構化反應報道極少，且不對稱氧化去芳構化反應主要使用當量的手性碘試劑以及當量的銅催化劑，需要高溫、無水無氧等苛刻反應條件。進而發展一種對于酚類底物的高效以及高對映選擇性控制的不對稱氧化反應體系具有重要的意義。

發明內容

本發明要解決現有環狀共輒烯酮類衍生物合成需要手性碘試劑以及金屬催化，需要高溫、無水無氧的苛刻反應條件問題，而提供一種螺環共軛烯萘酮的制備方法。

一種螺環共軛烯萘酮的制備方法，它是按以下步驟進行：

室溫及攪拌條件下，將異苯并呋喃萘酚、Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O光催化劑、過硫酸銨及有機溶劑混合均勻，得到混合物，在藍色發光二極管光照功率為12W～25W的條件下，對混合物進行照射，反應完全后，減壓蒸餾除去溶劑，再經硅膠柱層析分離純化，得到螺環共軛烯萘酮；

所述的異苯并呋喃萘酚的結構通式為R¹為烷基、烯基、炔基或苯基，R²為烷基或芳基，R³為氫基、氯基或酯基；

所述的異苯并呋喃萘酚與Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O光催化劑的摩爾比為1:(0.01～0.1)；所述的異苯并呋喃萘酚與過硫酸銨的摩爾比為1:(1.5～2.0)。

本發明的有益效果是：

本發明提供了一種螺環共軛烯萘酮的制備方法，該衍生物具有潛在的生物活性和研究價值，可以用作先導藥物的篩選以及供生物活性測試研究等；該方法解決了現有環狀共輒烯酮類衍生物合成需要手性碘試劑以及金屬催化，需要高溫、無水無氧等苛刻反應條件的問題，尋求到了一種條件溫和、方法簡單且產率高的螺環共軛烯萘酮的合成路線，且產物純度可達97％，產率可達85％。

本發明用于一種螺環共軛烯萘酮的制備方法。

附圖說明

圖1為實施例一制備的螺環共軛烯萘酮的¹H NMR譜圖；

圖2為實施例一制備的螺環共軛烯萘酮的¹³C NMR譜圖。

具體實施方式