[發明專利]一種基于固相微萃取薄膜富集檢測羅丹明B的方法

有效

• 申請號: 202210292140.5
• 申請日: 2022-03-23
• 公開（公告）號: CN114660198B
• 公開（公告）日: 2023-10-20
• 發明（設計）人: 錢海龍;曹會玲;嚴秀平
• 申請（專利權）人: 江南大學;徐州錫沂康成食品檢驗檢測研究院有限公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06;G01N30/86
• 代理公司: 哈爾濱市陽光惠遠知識產權代理有限公司 23211
• 代理人: 裴閃閃

本發明公開了一種基于固相微萃取薄膜富集檢測羅丹明B的方法，屬于分析檢測技術領域。本發明采用具有豐富的脲基，在水溶液狀態下帶負電，且具有大π體系的COFs材料COF?117修飾薄膜，制得固相微萃取薄膜。該固相微萃取薄膜對羅丹明B具有良好的吸附效果，且在富集時具有抗干擾能力，可有效簡化樣品基質前處理步驟。本發明基于該固相微萃取薄膜可定量檢測羅丹明B，方法靈敏度高，檢出限為0.007μg/L，回收率穩定。

技術領域

本發明涉及一種基于固相微萃取薄膜富集檢測羅丹明B的方法，屬于分析檢測技術領域。

背景技術

羅丹明B(RB)是一種合成偶氮型染料，最初作為一種工業著色劑應用于紡織和塑料工業。研究表明羅丹明B對人和動物具有致癌性、生殖毒性、神經毒性，使人的發育減緩。根據世界衛生組織國際癌癥研究所(IARC)的化學物質的致癌風險評估表明：攝取吸入及皮膚接觸羅丹明染料均會發生慢性或急性的中毒情況。在《食品中可能違法添加的非食用物質和易濫用的食品添加劑品種名單(第一批)》中明確規定了羅丹明B禁止在食品中使用。但不法商家為了用于增加食品顏色，改善食品外觀，非法將羅丹明B添加到食品中。因此，為了保障人民的健康和安全，在食品中建立羅丹明B快速可靠的檢測方法至關重要。

當前檢測羅丹明B的分析方法主要為色譜法(高效液相色譜串聯多種檢測器或質譜技術)，可見分光光度法和熒光分光光度熒光法。然而，由于食品基質的復雜性和食品中污染物的濃度低導致在采用儀器分析方法檢測羅丹明B之前，通常都需對食品進行必要的預處理，以除去基質干擾，提高檢測的靈敏度。因此，研究可重復使用，減少前處理步驟且能對羅丹明B選擇性富集以達到對痕量濃度更精確的檢測的前處理方法是需要的。

目前，常用的檢測羅丹明B的前處理方法包括凝膠色譜凈化，固相萃取柱凈化，液-液萃取技術，固相微萃取，基質分散固相萃取和磁固相微萃取等。然而凝膠色譜凈化和固相萃取柱凈化所需有機溶劑復雜，且檢測時間較長；液-液萃取需要消耗較多的有機試劑。

薄膜微萃取作為固相微萃取方式的一種，具有操作簡單、預富集系數高、相分離速度快的優點，且具有較高的比表面積與體積比，可提供較高的萃取效率和更快的平衡時間。因此，薄膜微萃取作為一種小型、方便、環保的分析方法，顯著減少了有機試劑的使用量和樣品量，從而節省了分析成本和時間。吸附劑作為萃取方式的核心，選擇合適的吸附劑至關重要。目前應用于固相萃取、磁性固相萃取和固相微萃取的吸附劑包括離子液體-環糊精交聯聚合物，功能化磁性氧化石墨烯，功能化碳納米管，分子印跡聚合物等材料。然而磁性氧化石墨烯和功能化碳納米管對分析目標沒有選擇性；雖然分子印跡聚合物選擇性好，但材料價格昂貴，合成復雜，成本較高。

發明內容

為改善上述問題，本發明提供一種可在大部分聚合物薄膜上原位生長共價有機骨架膜并與高效液相色譜聯用的辦法。本發明采用聚四氟乙烯膜，將其作為基底膜，多巴胺在膜表面聚合為聚多巴胺，為COFs在聚四氟乙烯膜的均勻生長提供功能化基團，合成COFs復合膜用于膜固相微萃取羅丹明B。本發明成功結合了薄膜固相微萃取操作簡單、預富集系數高、相分離速度快，比表面積與體積比高的優點和COFs比表面積大，吸附能力強的特點。薄膜表面形成聚多巴胺涂層，為COFs在其表面生長并形成復合膜提供位點，使COFs與聚合物薄膜結合更加均勻、牢固。COF-117與羅丹明B之間存在靜電相互作用，氫鍵相互作用以及π-π作用力，使制備的的COFs復合膜對羅丹明B具有良好的吸附效果，且在富集時具有抗干擾能力，可有效簡化樣品基質前處理步驟；大大提高羅丹明B的富集能力，降低羅丹明B的檢測限。

本發明的第一個目的是提供一種用于富集檢測的固相微萃取薄膜，通過如下方法制備得到：

(1)將薄膜浸于無水乙醇中超聲處理，然后浸于多巴胺溶液中，50-70℃下進行反應，獲得表面附著聚多巴胺的薄膜；

(2)將所得表面附著聚多巴胺的薄膜置于1,3,5-三醛基間苯三酚溶液中，80-100℃下進行反應；