[發明專利]一種羰基稠合的硼氮衍生物及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202210284023.4
• 申請日: 2022-03-22
• 公開（公告）號: CN114773366A
• 公開（公告）日: 2022-07-22
• 發明（設計）人: 張曉宏;程迎春;王凱
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C09K11/06;H01L51/50;H01L51/54
• 代理公司: 蘇州市中南偉業知識產權代理事務所(普通合伙) 32257
• 代理人: 夏蘇娟

1.一種羰基稠合的硼氮衍生物，其特征在于，在硼氮結構的基礎上稠合一個影響其HOMO與LUMO能級電子云分布的羰基。

2.如權利要求1所述的羰基稠合的硼氮衍生物，其特征在于，所述硼氮衍生物具有如下所示的結構：

其中，X選自氧、硫、硒、芴基或二苯基；

R₁-R₆獨立選自氫、氰基、甲基、叔丁基、二苯胺基、3,6-二叔丁基二苯胺基、咔唑基、3,6-二叔丁基咔唑基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、三嗪基、芴酮基或9,9'-螺二芴基。

3.如權利要求2所述的羰基稠合的硼氮衍生物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟，

S1：在鈀催化劑和堿的作用下，化合物I和式(7)所示化合物進行偶聯反應，得到化合物II，所述化合物I的結構式如式(5)、(6)、(12)或(13)所示，所述化合物II的結構式如式(8)、(9)、(14)或(15)所示；

S2：在有機鋰、三溴化硼和N,N-二異丙基乙胺的作用下，化合物II發生硼化環合反應，生成硼氮化合物；所述硼氮化合物的結構如式(10)、(11)、(16)或(17)所示；

S3：在2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌的作用下，所述硼氮化合物的亞甲基發生氧化，得到所述羰基稠合的硼氮衍生物；

其中，X₁和X₂選自氟、氯、溴或碘；X選自氧、硫、硒、芴基、二苯基；R₁-R₆如權利要求2所定義。

4.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟S1中，偶聯反應在有機溶劑I中進行，反應溫度為100-120℃，反應時間為10-20h。

5.如權利要求3或4所述的制備方法，其特征在于，所述步驟S1中，

化合物I的結構式如式(5)或(6)所示時，鈀催化劑、堿、化合物I和式(7)所示化合物的摩爾比為0.02-0.1：1-4：1-3：1；

化合物I的結構式如式(12)或(13)所示時，鈀催化劑、堿、化合物I和式(7)所示化合物的摩爾比為0.04-0.1：2-12：1：1-3。

6.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟S2的具體操作如下：在保護氣氛下，向所述化合物II中加入叔丁基苯或均三甲苯，-50～-30℃條件下加入有機鋰，50-70℃反應0.8-2h；-50～-30℃條件下加入三溴化硼，室溫反應0.8-2h；冰浴條件下加入N,N-二異丙基乙胺，120-140℃反應10-20h，得到所述硼氮化合物。

7.如權利要求3或6所述的制備方法，其特征在于，所述步驟S2中，有機鋰、三溴化硼、N,N-二異丙基乙胺和化合物II的摩爾比為1-10：1-10：1-10：1。

8.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟S3中，氧化反應在有機溶劑II與水的混合溶劑中進行。

9.如權利要求3或8所述的制備方法，其特征在于，所述步驟S3中，2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌與硼氮化合物的摩爾比為5-20：1。

10.權利要求1或2所述的羰基稠合的硼氮衍生物在有機電致發光器件中的應用。