[發(fā)明專利]二氫左旋葡萄糖酮烯胺衍生物及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202210262410.8
• 申請日: 2022-03-16
• 公開（公告）號: CN114716452A
• 公開（公告）日: 2022-07-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 萬結(jié)平;劉云云;黃麗珠
• 申請（專利權(quán)）人: 江西師范大學(xué)
• 主分類號: C07D493/08
• 分類號: C07D493/08
• 代理公司: 南昌華成聯(lián)合知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 36126
• 代理人: 黃晶

本發(fā)明提供了二氫左旋葡萄糖酮烯胺衍生物及其制備方法。所述二氫左旋葡萄糖酮烯胺衍生物由二氫左旋葡萄糖酮(昔蘭尼)與N,N?二甲基甲酰胺二甲基縮醛在有機溶劑中反應(yīng)得到。本發(fā)明的優(yōu)點是：1、為生物質(zhì)化學(xué)品昔蘭尼的化學(xué)轉(zhuǎn)化提供了簡易新方法；2、二氫左旋葡萄糖酮烯胺衍生物的烯胺結(jié)構(gòu)具有豐富的反應(yīng)活性位點，其構(gòu)建將大大拓展昔蘭尼的合成應(yīng)用空間；3、原料昔蘭尼為纖維素經(jīng)環(huán)境友好過程直接生產(chǎn)，原料來源足，產(chǎn)物本身為衍生于原料的手性分子，工業(yè)化前景廣闊。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及二氫左旋葡萄糖酮(昔蘭尼)烯胺衍生物及其制備方法。

背景技術(shù)

二氫左旋葡萄糖酮(昔蘭尼)是一個典型的生物質(zhì)化學(xué)品，通常經(jīng)歷纖維素的降解和氫化兩步簡易操作得到，生產(chǎn)過程不產(chǎn)生副產(chǎn)物，對環(huán)境高度友好。而且昔蘭尼本身極性和常用的有機溶劑如DMF等非常接近，但毒性遠低于DMF及類似的極性有機溶劑，因此作為新一代環(huán)境友好溶劑受到廣泛重視。目前已經(jīng)有大量采用昔蘭尼作為綠色介質(zhì)用于有機合成的報道。然而，相比其作為介質(zhì)方面的使用，對昔蘭尼本身進行化學(xué)轉(zhuǎn)化合成結(jié)構(gòu)不同的有機分子，從而實現(xiàn)其高值化方面的研究和應(yīng)用卻還非常少見。因此，發(fā)展可用于昔蘭尼高效轉(zhuǎn)化的策略對于深入開發(fā)這類生物質(zhì)化學(xué)品的用途和價值均具有重要意義。另一方面，烯胺結(jié)構(gòu)作為重要的化學(xué)片段，可通過大量不同轉(zhuǎn)化模式用于結(jié)構(gòu)多樣性豐富的有機分子合成。因此，通過烯胺結(jié)構(gòu)構(gòu)建得到昔蘭尼的衍生物，對于深度開發(fā)昔蘭尼的研究和工業(yè)價值都具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種二氫左旋葡萄糖酮(昔蘭尼)烯胺衍生物及其制備方法。

本發(fā)明所述的二氫左旋葡萄糖酮烯胺衍生物，具有如式3所示的結(jié)構(gòu)：

進一步地，所述二氫左旋葡萄糖酮烯胺衍生物為(1R,5S,E)-3-((二甲基氨基)亞甲基)-6,8- 二氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛-4-酮。

所述二氫左旋葡萄糖酮烯胺衍生物的制備方法，包括以下步驟：

在有機溶劑中，使式1所示的二氫左旋葡萄糖酮與式2所示的N,N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛在95-105℃條件下反應(yīng)，得到式3所示的二氫左旋葡萄糖酮烯胺衍生物；

進一步地，所述式1所示的二氫左旋葡萄糖酮與式2所示的N,N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛的摩爾比例為1:1.5。

進一步地，所述有機溶劑為甲苯。

進一步地，所述反應(yīng)的時間為4小時。

進一步地，所述二氫左旋葡萄糖酮烯胺衍生物的制備方法還包括在反應(yīng)結(jié)束后的提純步驟。

所述二氫左旋葡萄糖酮烯胺衍生物可以用于作為手性源合成不同的手性有機小分子。

本發(fā)明提供的二氫左旋葡萄糖酮烯胺衍生物是一種新的具有手性的雜環(huán)化合物具有豐富的反應(yīng)活性位點，對于后續(xù)深度開發(fā)生物質(zhì)化學(xué)品昔蘭尼的研究和應(yīng)用價值具有重要意義。本發(fā)明提供的二氫左旋葡萄糖酮烯胺衍生物的制備方法操作簡便，通過簡單的反應(yīng)即可一步合成，原料來源充足，易操作，綠色環(huán)保，具有合成更多樣的類似具有手性昔蘭尼衍生物潛在應(yīng)用價值，對發(fā)現(xiàn)基于該雜環(huán)骨架的衍生化合物、藥物和手性試劑有重要指導(dǎo)作用。

附圖說明

圖1為本發(fā)明中(1R,5S,E)-3-((二甲基氨基)亞甲基)-6,8-二氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛-4-酮的核磁共振氫譜圖。

圖2為本發(fā)明中(1R,5S,E)-3-((二甲基氨基)亞甲基)-6,8-二氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛-4-酮的核磁共振碳譜圖。

具體實施方式