[發(fā)明專利]氫檢測半整數(shù)四極核高分辨固體NMR異核相關(guān)譜方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202210247013.3
• 申請日: 2022-03-14
• 公開（公告）號: CN114624276B
• 公開（公告）日: 2023-03-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鄭銘基;王強(qiáng);徐君;鄧風(fēng)
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院精密測量科學(xué)與技術(shù)創(chuàng)新研究院
• 主分類號: G01N24/08
• 分類號: G01N24/08
• 代理公司: 武漢宇晨專利事務(wù)所(普通合伙) 42001
• 代理人: 李鵬

1.氫檢測半整數(shù)四極核高分辨固體NMR異核相關(guān)譜方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟1、調(diào)試譜儀，準(zhǔn)備¹H標(biāo)準(zhǔn)樣品和X標(biāo)準(zhǔn)樣品，將裝有¹H標(biāo)準(zhǔn)樣品和X標(biāo)準(zhǔn)樣品的轉(zhuǎn)子分別放入探頭樣品腔，優(yōu)化¹H通道90°脈沖寬度和X通道90°脈沖寬度，使得¹H通道和X通道的譜峰高度最高，標(biāo)定¹H標(biāo)準(zhǔn)樣品和X標(biāo)準(zhǔn)樣品的譜峰中心化學(xué)位移值；

步驟2、將待測樣品填裝在轉(zhuǎn)子中，將裝好待測樣品的轉(zhuǎn)子投入到探頭樣品腔中，分別按照步驟1獲得的優(yōu)化后的¹H通道90°脈沖寬度和X通道90°脈沖寬度，設(shè)置¹H通道90°脈沖寬度和X通道的90°脈沖寬度，以及累加次數(shù)、循環(huán)延遲，使用onepulse脈沖序列分別獲取待測樣品的一維¹H核直接激發(fā)譜和待測X核直接激發(fā)譜；

步驟3：使用3QMAS脈沖序列，調(diào)整二維X核多量子實(shí)驗(yàn)中的多量子激發(fā)脈沖寬度、以及多量子轉(zhuǎn)換脈沖寬度，使譜峰高度或面積最大，根據(jù)步驟1中優(yōu)化后的X通道的90°脈沖寬度計(jì)算低功率中心躍遷選擇性激發(fā)脈沖寬度，也即低功率濾波脈沖寬度，設(shè)置累加次數(shù)、循環(huán)延遲、間接維增量步數(shù)、以及間接維增量，進(jìn)行二維X核多量子實(shí)驗(yàn)獲取二維X核多量子譜；

步驟4：使用具有預(yù)飽和的二維¹H{X}相關(guān)譜序列，當(dāng)二維¹H{X}相關(guān)譜是偶極耦合相關(guān)譜時(shí)，設(shè)置選取偶極重耦序列，并根據(jù)步驟2中優(yōu)化的¹H通道90°脈沖寬度計(jì)算偶極重耦功率，使射頻場中質(zhì)子拉莫爾進(jìn)動(dòng)頻率等于轉(zhuǎn)子魔角旋轉(zhuǎn)頻率的N倍，優(yōu)化重耦時(shí)間，使得重耦效率最高，獲得優(yōu)化后的偶極重耦序列，進(jìn)行二維¹H{X}相關(guān)譜實(shí)驗(yàn)，獲取二維¹H{X}偶極耦合相關(guān)譜；

當(dāng)二維¹H{X}相關(guān)譜是J耦合相關(guān)譜時(shí)，設(shè)置J耦合延遲τ＝1/4J，J為耦合常數(shù)，獲取二維¹H{X}J耦合相關(guān)譜；

步驟5：使用間接維高分辨二維¹H{X}相關(guān)譜序列，間接維高分辨二維¹H{X}相關(guān)譜序列包含多量子序列和極化轉(zhuǎn)移序列，多量子序列按照時(shí)序依次包含多量子激發(fā)脈沖(EXC)、回波前延遲(t₁)、多量子轉(zhuǎn)換脈沖(CON)、低功率濾波脈沖、回波后延遲(t₂)；極化轉(zhuǎn)移序列包括兩個(gè)相同的序列塊，每個(gè)序列塊包含偶極重耦序列或J耦合延遲(τ_REC-π-τ_REC)，以及¹H、X通道同時(shí)施加的180°脈沖,兩個(gè)序列塊間用¹H、X通道同時(shí)施加的90°脈沖隔開，根據(jù)步驟3中優(yōu)化的多量子激發(fā)脈沖寬度、轉(zhuǎn)換脈沖寬度設(shè)置間接維高分辨二維¹H{X}相關(guān)譜序列的多量子序列中的多量子激發(fā)脈沖寬度、多量子轉(zhuǎn)換脈沖寬度、回波前延遲、回波后延遲，根據(jù)步驟4中的偶極重耦序列或J耦合延遲，實(shí)施間接維高分辨二維¹H{X}實(shí)驗(yàn)，獲取間接維高分辨二維¹H{X}相關(guān)譜。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述氫檢測半整數(shù)四極核高分辨固體NMR異核相關(guān)譜方法，其特征在于，所述步驟1中X標(biāo)準(zhǔn)樣品為核自旋量子數(shù)大于1/2的半整數(shù)四極核樣品。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述氫檢測半整數(shù)四極核高分辨固體NMR異核相關(guān)譜方法，其特征在于，所述步驟2中，設(shè)置的循環(huán)延遲使得對應(yīng)的自由感應(yīng)衰減FID信號充分馳豫。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述氫檢測半整數(shù)四極核高分辨固體NMR異核相關(guān)譜方法，其特征在于，所述步驟3中，設(shè)置的間接維增量步數(shù)使得對應(yīng)的自由感應(yīng)衰減FID信號衰減完全，設(shè)置的間接維增量為魔角旋轉(zhuǎn)周期的整數(shù)倍。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述氫檢測半整數(shù)四極核高分辨固體NMR異核相關(guān)譜方法，其特征在于，所述步驟4在不低于35kHz高速魔角旋轉(zhuǎn)條件(MAS)下進(jìn)行。