[發明專利]一種窄分子量分布的改性石油樹脂、制備方法和應用

在審

• 申請號: 202210238745.6
• 申請日: 2022-03-11
• 公開（公告）號: CN114573752A
• 公開（公告）日: 2022-06-03
• 發明（設計）人: 鐘毅;李建輝;李日霞;左洪亮;劉陽;苑仁旭;鄧東琴
• 申請（專利權）人: 廣東新華粵石化集團股份公司;廣東新華粵鈺晟科技有限公司
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及石油樹脂領域，具體涉及C08F240/00技術領域，更具體地，本發明涉及一種窄分子量分布的改性石油樹脂、制備方法和應用。窄分子量分布的改性石油樹脂，為甲基茚改性的石油樹脂，其中，甲基茚占改性石油樹脂制備原料總量的9?33wt％。本申請使用甲基茚對石油樹脂進行改性，制備得到的改性石油樹脂顏色較淺，熱穩定性好，且與其他合成樹脂具有較好的相容性。

技術領域

本發明涉及石油樹脂領域，具體涉及C08F240/00技術領域，更具體地，本發明涉及一種窄分子量分布的改性石油樹脂、制備方法和應用。

背景技術

一般C9石油樹脂由甲基-苯乙烯、雙環戊二烯、茚等聚合而成，例如中國專利CN202110323857通過C9餾分在催化劑和溶劑的作用下，與烯烴反應得到一種改性C9石油樹脂，目前合成的樹脂分子量5000-8000，分子量分布大于1.7，蠟霧點比較高，熱穩定性差，且現有的C9石油樹脂顏色普遍較深，與EVA(乙烯-醋酸乙烯共聚物)、SIS(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物)、SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物)等合成樹脂以及丁基橡膠、丁苯橡膠等合成橡膠的相容性較差，易發生難溶性析出，整體適用性較差，嚴重限制了C9石油樹脂在膠黏劑、橡膠、涂料等領域的應用。使得縮小了其應用領域，對石油樹脂進行指標優化以提高其使用性能和擴大其應用范圍是一個非常重要的研究領域。石油樹脂一般不單獨使用，而是作為促進劑、調節劑、改性劑和其它樹脂一起使用。

發明內容

針對現有技術中存在的一些問題，本發明第一個方面提供了一種窄分子量分布的改性石油樹脂，為甲基茚改性的石油樹脂，其中，甲基茚占改性石油樹脂制備原料總量的9-33wt％。

在一種實施方式中，所述改性石油樹脂的分子量分布Mw/Mn為1.2-1.65，可以列舉的有1.63,1.43,1.36,1.22等。

優選的，所述改性石油樹脂與EVA按照1:1的質量比混合后的霧點為60-135℃，可以列舉的有135℃，105℃，80℃，61℃等。

目前得到的C9石油樹脂由于原料雙環戊二烯的存在，其含有大量的共軛雙鍵，導致反應得到的石油樹脂殘留雙鍵較多，樹脂交聯嚴重，樹脂穩定性差，申請人意外的發現，使用甲基茚對石油樹脂進行改性，且甲基茚占改性石油樹脂制備原料總量的9-33wt％，在本申請特定條件下，得到的改性石油樹脂不僅穩定性提高，同時與其它合成樹脂及橡膠的相容性較好，顏色較淡，申請人認為原因是甲基茚比茚多了一個甲基，增加了空間位阻，聚合過程增長一定程度就自動終止反應，使得分子量低且分布小，最終合成的C9石油樹脂具有顏色較淡，而且熱穩定性好，與其它合成樹脂及橡膠的相容性較好。

在一種實施方式中，所述改性石油樹脂的制備原料包括C9餾分、甲基茚、催化劑、稀釋溶劑，其中，催化劑占制備原料總量的0.2-0.9wt％，稀釋溶劑占制備原料總量的15-50wt％。

本申請中所述C9餾分為C9氣相解聚除雙環戊二烯后收集130-200℃餾分，其成分包括甲基苯乙烯、雙環戊二烯、茚。

本申請中C9氣相解聚除雙環戊二烯指的是包括去除雙環戊二烯的操作，C9餾分中存在還剩下較少含量的雙環戊二烯的實施方式。

在一種實施方式中，C9餾分與甲基茚混合后的氣相組分包括5-50wt％的甲基苯乙烯類物質、0-2wt％雙環戊二烯、5-20wt％茚、10-50wt％甲基茚。

其中，氣相組分指的是占C9餾分與甲基茚混合后總含量的重量百分比。

在一種實施方式中，C9餾分的制備方法如下：

(1)將購買的乙烯裂解的副產品C8、C9成分經過填料塔，底溫控制80-90℃，真空控制0.9-0.99Mpa，回流控制1:(5-20)，分離成C8餾分、C9餾分；

(2)將步驟(1)所得C9餾分常壓經過300℃的氣解爐，氣相解聚分離雙環戊二烯、雙甲基環戊二烯；