[發明專利]一種一鍋法制備二甲草胺的方法

在審

• 申請號: 202210223351.3
• 申請日: 2022-03-07
• 公開（公告）號: CN114716341A
• 公開（公告）日: 2022-07-08
• 發明（設計）人: 吳克崇;吳海琴;王攀登;賈俊超
• 申請（專利權）人: 上海農帆生物科技有限公司
• 主分類號: C07C233/88
• 分類號: C07C233/88;C07C231/02
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司 31001
• 代理人: 翁若瑩

本發明公開了一種一鍋法制備二甲草胺的方法。本發明的制備方法包括：首先將2,6?二甲基苯胺與氯甲酸?2?氯乙酯在弱堿性下進行酰化反應后，不需純化繼續加入甲醇鈉在低溫下進行開環反應，之后再加入甲醇鈉升溫進行關環反應；強酸醚化脫羧后，分去下層水相，將含N?(2?甲氧基乙基)?2,6?二甲基苯胺的有機相和氯乙酰氯進行縮合反應，分離純化后得到產物二甲草胺。本發明的制備方法總反應收率可達96％以上，產物純度可達98％以上。與傳統的制備工藝比較而言，省去了中間分離純化的步驟，大幅提高了生產效率，后處理相對簡單且易純化，可大幅降低對生產設備需求，大幅降低前期投入成本和生產成本，可規模化生產。

技術領域

本發明涉及一種一鍋法制備二甲草胺的方法，屬于農藥化學與化工技術領域。

背景技術

二甲草胺為乙酰胺類除草劑，具有氯乙酰胺結構，為細胞分裂抑制劑，通過抑制長鏈脂肪酸的合成從而影響細胞生長，其具有選擇性，主要通過胚軸和芽吸收。在乙酰胺類除草劑中，氯乙酰氨類占據主導位置，且因其相對高效、低毒、低殘留的優點在農藥行業中占有重要位置，應用越來越廣泛。但是，現有工藝在制備二甲草胺的過程中反應步驟多，反應和后處理繁瑣不易控制，工藝穩定性較差，雜質不易分離，原料利用率較低，產品收率較低，生產效率較為低下，生產成本普遍比較高，而且環境污染比較嚴重。目前文獻中報道制備二甲草胺的工藝方法主要有三種：

路線1：參考文獻Tetrahedron Letters,Vol.29,No.40,pp 5095-5098,1988。以2,6-二甲基苯胺為原料，第一步用強堿氫氧化鈉，通過酰化反應得到酰化產物，收率：96.5％；第二步，酰化產物通過關環反應，得到關環產物，收率：95.7％；第三步，關環產物通過開環和醚化脫羧反應得到化合物的N-(2-甲氧基乙基)-2,6-二甲基苯胺，收率：95.5％，前三步反應總收率約88％；第四步，由化合物N-(2-甲氧基乙基)-2,6-二甲基苯胺制備產物二甲草胺的工藝。如果用該工藝制備二甲草胺，則過程中反應步驟多達四步，每步都要分開處理，綜合收率不高，原料利用率不高，第一步酰化反應時，使用強堿氫氧化鈉，實際放大過程中需消耗的氯甲酸-2-氯乙酯的當量數較大，同時第三步中未醚化的副產物比例較大，不易控制，不易放大，生產效率也較低。

路線2：參考文獻中國發明專利專利號：CN 111807984。第一步，以2,6-二甲基苯胺為原料，通過和氯乙基甲基醚發生取代反應得到化合物N-(2-甲氧基乙基)-2,6-二甲基苯胺；第二步，化合物N-(2-甲氧基乙基)-2,6-二甲基苯胺和氯乙酰氯反應得到產物二甲草胺。該路線反應步驟雖然只有兩步，但實際放大生產過程中取代反應發生時，存在反應溫度高達170度，同時存在二取代副產物不易控制，工藝穩定性和重復性不太好，同時2,6-二甲基苯胺原料較難轉化完全，且和產物N-(2-甲氧基乙基)-2,6-二甲基苯胺不易分離等難點。

路線3：第一步，以2,6-二甲基苯胺為原料將2,6-二甲基苯胺與原料甲氧基乙酸或甲氧基乙酰氯、溶劑和酰化試劑進行縮合反應，得到N-(2-甲氧基乙酰基)-2,6-二甲基苯胺產物；第二步，將N-(2-甲氧基乙酰基)-2,6-二甲基苯胺、還原劑和溶劑加入還原反應釜中進行還原反應，得到N-(2-甲氧基乙基)-2,6-二甲基苯胺產物。第三步，將N-(2-甲氧基乙基)-2,6-二甲基苯胺和、堿和溶劑加入反應釜，然后滴加氯乙酰氯進行縮合反應，得到二甲草胺產物。該方法在制備二甲草胺的的過程中反應步驟多達三步，每步都要分開后處理，后處理繁瑣，三廢量較大。

發明內容

本發明解決的技術問題是：現有技術在制備二甲草胺的過程中需要通過分步反應，并分步純化處理，操作繁瑣，效率較低，生產成本較高，后處理中三廢量大等問題。

為了解決上述技術問題，本發明提供了一種一鍋法制備二甲草胺的方法，包括以下反應：

酰化反應：將2,6-二甲基苯胺、溶劑、弱堿與氯甲酸-2-氯乙酯進行酰化反應后，通過減壓蒸餾回收溶劑后得到中間體酰化反應產物；