[發明專利]一種雙核釩催化劑及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 202210217812.6
• 申請日: 2022-03-08
• 公開（公告）號: CN114395058B
• 公開（公告）日: 2023-05-12
• 發明（設計）人: 侯小華;李珍;任飛揚;田坤;聶金鑫;鄒輝;周麗
• 申請（專利權）人: 合肥工業大學
• 主分類號: C08F110/02
• 分類號: C08F110/02;C08F210/02;C08F4/68
• 代理公司: 合肥云道爾知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 34230
• 代理人: 陳蘭

1.一種雙核釩催化劑，其特征在于，其結構通式如下所示：

其結構通式中Linker的結構式為：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R^′₁、R′₂、R′₃、R′₄、R′₅分別為氫原子、烷基基團中的一種。

2.根據權利要求1所述的一種雙核釩催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)在氮氣保護下，稱取試劑A于容器中，加入溶劑正辛烷，緩慢加入三氯氧釩后置于油浴鍋中，120℃攪拌12h后，經硅藻土過濾得到濾液，濾液經真空除去溶劑，用正己烷、二氯甲烷洗滌重結晶，-5℃靜置6h，得到固體產物a；其中，所示試劑A為2,6-二甲基苯基異氰酸酯、2,6-二異丙基苯基異氰酸酯、鄰甲苯基異氰酸酯、對甲苯基異氰酸酯、2-丙基苯基異氰酸酯、間甲苯基異氰酸酯中的一種；

(2)稱取產物a放入到反應瓶中，加入溶劑，-5℃靜置1h，得到產物a的溶液，稱取試劑B，將試劑B緩緩加入配置好的產物a的溶液中，室溫攪拌6h后，溶液真空除去溶劑得到固體粉末b即為雙核釩催化劑；其中，所述試劑B為4,4-二羥基聯苯、3,5,3',5'-四甲基-4,4'-聯苯二酚、聯苯二酚中的一種；所用溶劑為甲苯、二氯甲烷或者正己烷中的一種或多種。

3.根據權利要求1所述的一種雙核釩催化劑的用途，其特征在于：所述雙核釩催化劑應用于催化烯烴配位聚合。

4.根據權利要求3所述的一種雙核釩催化劑的用途，其特征在于：所述雙核釩催化劑應用于催化烯烴與含有極性官能團的極性烯烴單體配位共聚制備功能化聚烯烴材料。

5.根據權利要求3所述的一種雙核釩催化劑的用途，其特征在于，具體應用過程如下：無水無氧氮氣保護下，一定溫度下，在高壓反應釜中依次加入磁子、助催化劑、極性單體D和溶劑E，最后加入雙核釩催化劑，通入乙烯攪拌5-10min后，加入甲醇終止反應，將所得產物用甲醇洗滌后，真空干燥至質量不變，得到配位聚合產物，其中，所述極性單體D為6-氯-1-己烯、3-氯丙烯、10-十一烯醇、10-十一烯酸甲酯、1H，1H，2H-全氟-1-己烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、1-乙烯基-2-吡咯烷酮、4-丙烯酰嗎啉、N-異丙基丙烯酰胺、烯丙基三甲基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷中的一種，所述助催化劑為氯化二乙基鋁、甲基鋁氧烷、改性甲基鋁氧烷中的一種。

6.根據權利要求5所述的一種雙核釩催化劑的用途，其特征在于：所述雙核釩催化劑與極性單體D的摩爾比從1:500-3000。

7.根據權利要求5所述的一種雙核釩催化劑的用途，其特征在于：所述溶劑E為甲苯、苯、氯苯中的一種。

8.根據權利要求5所述的一種雙核釩催化劑的用途，其特征在于：所述反應溫度為0℃至80℃。

9.根據權利要求1所述的一種雙核釩催化劑的用途，其特征在于：所述雙核釩催化劑應用于催化乙烯均聚、乙烯與具有烯丙基結構單體的催化共聚，制備功能化聚烯烴材料。