[發(fā)明專利]一種含肟醚基團的乙烯基聚合物

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• 申請?zhí)枺?/td>: 202210196128.4
• 申請日: 2022-03-01
• 公開（公告）號: CN114605583A
• 公開（公告）日: 2022-06-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐書群;葉利民
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江圣安化工股份有限公司
• 主分類號: C08F220/14
• 分類號: C08F220/14;C08F220/44;C08F212/08;C08F222/02;C08F222/06;C08F216/14
• 代理公司: 北京同輝知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11357
• 代理人: 童楊益

本發(fā)明涉及聚合物的合成技術(shù)領(lǐng)域，提供了一種含肟醚的乙烯基聚合物，該含肟醚的聚合物由一種可共聚合的肟烯基醚單體A和含烯鍵單體B共聚而成。其中，A和B結(jié)構(gòu)式中R1～R5各自獨立為一個H或者C1?C10的烷基、環(huán)烷基、芳香基或其他功能基團。采用烯烴聚合的通用方法進行肟烯基醚單體A與含烯鍵單體B的共聚，以得到含肟醚的乙烯基聚合物。本發(fā)明在乙烯基聚合物簡便地引入肟醚活性基團，可以大大擴展乙烯基聚合物，特別是丙烯酸酯聚合物的用途。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及不飽和化合物的聚合合成領(lǐng)域，具體領(lǐng)域為一種含肟醚基團的乙烯基聚合物。

背景技術(shù)

肟醚(含-C-O＝N-C-結(jié)構(gòu))是一類功能基團，如O-烷基肟醚是一類很重要的農(nóng)藥和醫(yī)藥中間體。含肟醚的聚合物較少報道，尤其是采用含肟醚的可聚合單體與烯鍵單體經(jīng)共聚得到含肟醚的聚合物還未見報道。經(jīng)肟醚改性的聚合物可望具有抗菌防霉、原位生成羥胺及羥胺鹽等功能，用于涂料、膠黏劑等領(lǐng)域。

此前，發(fā)明人在發(fā)明專利CN110606813提供了一種含活性基團的肟醚及其合成方法，該肟醚具有如通式(III)所示結(jié)構(gòu)：

式中，R1包括為氫、甲基、乙基；R2為氫、C1-C10的烷基、環(huán)烷基或芳香基；R3為烯丙基或甲基烯丙基或環(huán)氧丙烷基。

只含連接有肟醚基團的含烯鍵化合物一般難以直接均聚得到高分子聚合物。發(fā)明人嘗試以式(III)結(jié)構(gòu)的肟醚單體進行均聚時，未能得到聚合物。

專利EP0098729A1及US5459216等給出一種可聚合的肟醚結(jié)構(gòu)，如下式(II)所示：

式中，連接烯鍵和肟醚的L是碳SP2雜化的有機基團，如苯基或者酰胺基-，即L的要求為共軛基團。其原因是烯鍵和這些共軛基團可以加快自由基的反應(yīng)，從而得到聚合物。可見，未以共軛基團連接烯鍵和肟醚的含烯鍵單體難以直接均聚合成含肟醚的聚合物。

本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，利用含肟醚的烯鍵單體與乙烯基單體共聚，可得到含肟醚的乙烯基聚合物，共聚反應(yīng)可由常見的自由基引發(fā)劑引發(fā)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種含肟醚的聚合物。

為實現(xiàn)該目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：利用可共聚合的肟烯基醚A與含烯鍵單體B共聚，以得到含肟醚的聚合物，該聚合物具有如下結(jié)構(gòu)通式I：

其中，A和B結(jié)構(gòu)式中R1～R5各自獨立為一個H或者C1-C10的烷基、環(huán)烷基、芳香基或其他功能基團。

含烯鍵單體B，可以是(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯腈，衣康酸，馬來酸，馬來酸酐，苯乙烯，環(huán)丁烯，環(huán)戊烯等含C＝C的可聚合單體。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明還提供如下技術(shù)方案：采用烯烴聚合的通用方法進行肟烯基醚A與含烯鍵單體B的共聚，共聚反應(yīng)可由常見的自由基引發(fā)劑引發(fā)，以得到含肟醚的聚合物，其步驟為：

(1)在反應(yīng)容器中，加入溶劑，精制后的含烯鍵單體B、肟烯基醚A、自由基引發(fā)劑，混合均勻。在反應(yīng)溫度下反應(yīng)一定時間。

(2)反應(yīng)結(jié)束后降溫，把所得的聚合物溶液傾入盛有溶劑如甲醇的燒杯中，沉淀、抽濾、真空干燥，得到目標(biāo)聚合物。

上述技術(shù)方案中，

所述的共聚過程，可由肟烯基醚單體A與含烯鍵單體B采用通用的自由基引發(fā)劑進行共聚。

所述的自由基引發(fā)劑，可以是偶氮類或過氧類化合物，如偶氮二異丁腈AIBN或過氧化苯甲酰BPO。優(yōu)選的，自由基引發(fā)劑是AIBN。