[發明專利]一種苯環稠合的5/6/7/6四環化合物及其合成方法

有效

• 申請號: 202210188887.6
• 申請日: 2022-02-28
• 公開（公告）號: CN114591277B
• 公開（公告）日: 2022-11-25
• 發明（設計）人: 饒衛東;胡睿;王澤梁;陳繼超
• 申請（專利權）人: 南京林業大學
• 主分類號: C07D307/77
• 分類號: C07D307/77;C07D493/06;C07D493/08
• 代理公司: 南京禹為知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 32272
• 代理人: 康偉

本發明公開了一種苯環稠合的5/6/7/6四環化合物及其合成方法，以環己二烯酮炔丙基醚連接的鄰炔基苯甲醛類化合物為原料，鉑催化劑催化下在溶劑四氫呋喃中加熱反應，經后處理得到苯環稠合的5/6/7/6四環化合物。本發明提供了一種常規方法所不易制備的苯環稠合的5/6/7/6四環化合物合成新方法，可一步構建四個連續的手性中心并具有優異的立體選擇性；本發明方法具有操作簡單、底物范圍廣、產率高等優點。

技術領域

本發明屬于有機化合物合成技術領域，具體涉及到一種苯環稠合的5/6/7/6四環化合物及其合成方法。

背景技術

苯環稠合的6/7/6三環骨架是構成許多天然產物分子的重要結構單元，研究表明這些化合物具有多樣的生物活性，如抗菌、抗真菌、抗氧化及抗癌活性。例如從巴西髯毛鞘蕊花樹根中提取得到的天然產物(-)-Barbatusol可以用于治療高血壓,從丹參中提取的天然產物Fruticulin A具有抗炎和陣痛的作用，從日本花柏的樹葉中提取得到的Pisiferin對癌細胞具有良好的細胞毒性，(+)-Rosmaridiphenol是從迷迭香葉片中分離得到的迷迭香酚，具有較強的抗氧化性。Taxamairin H最早是從我國福建地區的美麗紅豆杉的莖皮中分離得到的萜類化合物，由于其顯著的抗癌活性，日益受到人們的重，Xochitlolone可以有效的抑制大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的生長。這些天然產物除了良好的生物活性外，還可以作為重要的有機合成中間體，用于更為復雜的天然產物的合成。

目前，合成苯環稠合的6/7/6三環骨架化合物的方法大多通常需要多個反應步驟繁瑣且產率較低。因此如何從簡單易得的原料快速高效構建含苯環稠合的6/7/6三環骨架化合物則具有十分重要的意義。

發明內容

本部分的目的在于概述本發明的實施例的一些方面以及簡要介紹一些較佳實施例。在本部分以及本申請的說明書摘要和發明名稱中可能會做些簡化或省略以避免使本部分、說明書摘要和發明名稱的目的模糊，而這種簡化或省略不能用于限制本發明的范圍。

鑒于上述和/或現有技術中存在的問題，提出了本發明。

本發明的其中一個目的是提供一種苯環稠合的5/6/7/6四環化合物，提供了一種常規方法所不易制備的苯環稠合的5/6/7/6四環化合物合成新方法，可一步構建四個連續的手性中心并具有優異的立體選擇性；本發明方法具有操作簡單、底物范圍廣、產率高等優點。

為解決上述技術問題，本發明提供了如下技術方案：一種苯環稠合的5/6/7/6四環化合物，其結構式如式(I)所示：

其中，R¹選自C1-C6鏈狀烷烴、C3-C4支鏈烷烴、環己基、環戊基、苯基、鹵素或甲基或甲氧基取代苯基中的一種；R²選自氫或甲基中的一種；R³選自氫、鹵素、甲基、甲氧基或三氟甲基中的一種。

本發明的另一個目的是提供上述所述的苯環稠合的5/6/7/6四環化合物的合成方法，以式(II)所示的化合物為原料，鉑催化劑催化下在溶劑四氫呋喃中加熱反應，經后處理得到式(I)所示的化合物；

其中，R¹、R²、R³與式(I)中R¹、R²、R³對應一致。

作為本發明苯環稠合的5/6/7/6四環化合物的合成方法的一種優選方案，其中：所述鉑催化劑選自二氯化鉑、二溴化鉑、二碘化鉑、四氯化鉑、四碘化鉑、二氧化鉑，二(三苯基膦)二氯化鉑中的一種。

作為本發明苯環稠合的5/6/7/6四環化合物的合成方法的一種優選方案，其中：所述鉑催化劑與式(II)所示的化合物的摩爾比為0.01～0.1:1。