[發明專利]一種β型活性硫化鋅及其制備方法

有效

• 申請號: 202210182378.2
• 申請日: 2022-02-25
• 公開（公告）號: CN114455626B
• 公開（公告）日: 2022-09-20
• 發明（設計）人: 林澤鵬;林華雄;林俊
• 申請（專利權）人: 廣東鑫達新材料科技有限公司
• 主分類號: C01G9/08
• 分類號: C01G9/08
• 代理公司: 河源市華標知識產權代理事務所(普通合伙) 44670
• 代理人: 馬晶

1.一種β型活性硫化鋅的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

S1.將苯乙烯單體溶于有機溶劑中，得到油相；

S2.將致孔劑、表面活性劑、Zn鹽、絡合劑、硫源、水溶性引發劑溶于水中，得到水相；所述致孔劑為復合致孔劑，包括大孔致孔劑和介孔致孔劑，所述大孔致孔劑選自聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚乙二醇辛基苯基醚和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯中的至少一種；所述介孔致孔劑為十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)；

S3.將油相加入水相中混合，乳化，調節pH值至8-9，引入金屬元素，加熱至50-70℃攪拌反應2-5h，離心，洗滌，得到多孔ZnS/PS納米微球；所述金屬元素選自鎳、鑭、鈰、鈷、鈦、鈀、銥、鉑、鉬、鍶中的至少一種，添加量為體系總質量的0.01-0.1wt%；

S4.將步驟S3制得的多孔ZnS/PS納米微球加入四氫呋喃溶劑中反應，離心，洗滌，煅燒，得到多孔β型ZnS納米微球；

S5.用酸洗劑洗滌多孔β型ZnS納米微球，洗滌后用水漂洗至中性，使用活化劑活化改性，得到β型活性硫化鋅；所述酸洗劑選自硫酸、硝酸、磷酸、醋酸中的至少一種；所述活化劑選自十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、硅烷偶聯劑、鈦酸酯偶聯劑、三乙醇胺、環氧大豆油、異辛醇、異辛酸、蓖麻油、單硬脂酸甘油酯、司盤系列、吐溫系列非離子表面活性劑中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟S1中所述有機溶劑為苯、甲苯、二甲苯、乙苯、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙酸甲酯、氯仿、四氯化碳中的至少一種；所述苯乙烯單體在油相中的含量為15-20wt%。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟S2中所述致孔劑為聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和十六烷基三甲基溴化銨的混合物，質量比為5：（2-3）。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟S2中所述表面活性劑選自十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十六烷基苯磺酸鈉、十六烷基磺酸鈉、十六烷基硫酸鈉、十八烷基苯磺酸鈉、十八烷基磺酸鈉、吐溫-80中的至一種；所述Zn鹽選自硝酸鋅、硫酸鋅、氯化鋅中的至少一種；所述絡合劑選自檸檬酸、檸檬酸鈉、聚乙二醇、氨水、酒石酸、聯氨中的至少一種；所述硫源選自硫化鈉、硫化鉀、硫化鋁、硫化錳、硫化銨、硫脲、L-半胱氨酸中的至少一種；所述水溶性引發劑選自過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨中的至少一種。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟S2中所述致孔劑、表面活性劑、Zn鹽、絡合劑、硫源、水溶性引發劑的質量比為（2-5）：（1-3）：（30-50）：（10-80）：（60-100）：（0.5-1）。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟S3中所述乳化條件為12000-15000r/min攪拌3-5min。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟S4中所述ZnS/PS納米微球和四氫呋喃溶劑的固液比為1：（5-10）g/mL，所述煅燒條件為500-1000℃，煅燒1-6h。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟S5中所述硅烷偶聯劑選自KH550、KH560、KH570、KH580、KH590、KH602、KH792中的至少一種；所述鈦酸酯偶聯劑選自異丙基三(異硬脂酰基)鈦酸酯、異丙基三(二辛基焦磷酰基)鈦酸酯、二(二辛基焦磷酰基)合氧乙酸酯鈦、二(二辛基焦磷酰基)乙撐鈦酸酯、異丙基二(甲基丙烯酰基)異硬脂酰基鈦酸酯、異丙基三(二辛基磷酰基)鈦酸酯、異丙基三(十二烷基苯磺酰基)鈦酸酯、異丙基三(正乙氨基—乙氨基)鈦酸酯中的至少一種；所述多孔β型ZnS納米微球與活化劑的質量比為100：（2-5）。

9.一種如權利要求1-8任一項所述的制備方法制得的β型活性硫化鋅。